高彩霞，蔡國(guó)飛,2，戴建軍,2

(1.池州南環(huán)環(huán)?？萍加邢薰?，安徽 池州 247100；2.江蘇南大華興環(huán)?？萍脊煞莨荆K 鹽城 224000)

0 引言

總磷[1]即各種形態(tài)的含磷物質(zhì)的總和，反映了水體富營(yíng)養(yǎng)化的程度，是水質(zhì)評(píng)價(jià)的必測(cè)指標(biāo)。在整個(gè)自然界當(dāng)中，磷的分布較為廣泛，在氧氣作用下產(chǎn)生化合物，因此通常沒(méi)有單質(zhì)磷的存在。磷酸鹽[2]是磷在工業(yè)廢水和自然水中的主要存在形式，包括了絡(luò)合磷酸鹽、正磷酸鹽以及有機(jī)結(jié)合的磷酸鹽等等，偏磷酸鹽、多磷酸鹽和焦磷酸鹽等屬于絡(luò)合磷酸鹽的主要類型。為了能夠保障水中生物的正常生長(zhǎng)，需要對(duì)磷含量加以控制，水體的富營(yíng)養(yǎng)化現(xiàn)象就是由于磷含量超標(biāo)引起的，通常在0.2 mg/L以上。在對(duì)水質(zhì)進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)，主要指標(biāo)就是測(cè)定水中總磷含量，包括了集中式飲用水源地、湖泊水庫(kù)和河流等等。孔雀綠-磷鉬雜多酸分光光度法和鉬酸銨分光光度法，是當(dāng)前常用的幾種檢測(cè)方法。本文就GB/T 11893—1989實(shí)驗(yàn)中引起空白增高的原因進(jìn)行比對(duì)分析試驗(yàn)，分別對(duì)實(shí)驗(yàn)用水、過(guò)硫酸鉀、鉬酸銨和抗壞血酸、硫酸及比色皿查找原因，最終得出結(jié)論。

1 儀器和試劑

島津UV1900i紫外分光光度計(jì)，波長(zhǎng)為 700 nm；3 cm石英比色皿；

立式高壓滅菌器：上海申安LDZX-50L；

鉬酸鹽：國(guó)藥滬試AR、西隴化學(xué)AR；

過(guò)硫酸鉀：科密歐GR； 硫酸：

國(guó)藥滬試GR、西隴化學(xué)AR；

抗壞血酸：西隴化學(xué)；

50 mL具塞磨口比色管：天波；

超純水機(jī)：上海礫鼎-LD超純水機(jī)。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 試樣的制備

2.1.1 消解

加4.00 mL濃度為50 g/L的過(guò)硫酸鉀溶液，塞緊塞子用紗布包裹好，扎緊。放在帶把手搪瓷缸中置于立式高壓滅菌器中，120 ℃消解30 min，放冷后加水至標(biāo)線待測(cè)。

3 分析步驟

(1)標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線如表1所示。

表1 水質(zhì) 總磷 鉬酸銨分光光度法標(biāo)準(zhǔn)曲線

(2)因?yàn)楣P者單位所處化工園區(qū)，不清楚造成空白高的原因到底是來(lái)源于實(shí)驗(yàn)用水還是因?yàn)楸壬芮逑床桓蓛魩氲奈廴荆嗷蚴莵?lái)源于過(guò)硫酸鉀和抗壞血酸，所以根據(jù)經(jīng)驗(yàn)采取比對(duì)實(shí)驗(yàn)如下，本次實(shí)驗(yàn)用鉬酸鹽為國(guó)藥滬試AR，硫酸為國(guó)藥滬試批號(hào)為20201220，抗壞血酸為西隴化學(xué)AR，測(cè)試結(jié)果如表2所示。

表2 實(shí)驗(yàn)用水和器具驗(yàn)證

(3)實(shí)驗(yàn)用水沒(méi)發(fā)現(xiàn)對(duì)總磷空白高有影響，比色管酸洗和一般刷洗對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果影響也可忽略，過(guò)硫酸鉀和抗壞血酸也沒(méi)有影響，那么目標(biāo)鎖定在了鉬酸鹽上，于是重新采購(gòu)了西隴化學(xué)的鉬酸鹽AR和科密歐鉬酸鹽AR，進(jìn)行二次比對(duì)試驗(yàn)，抗壞血酸不變，硫酸不變，批號(hào)為(20201220)實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所示。

表3 不同廠家鉬酸鹽驗(yàn)證

以上實(shí)驗(yàn)證明，無(wú)論加什么品牌的鉬酸鹽空白仍然高出檢出限。

4 空白高的原因及解決方法

從表2和3中可以看出試驗(yàn)用水、抗壞血酸和過(guò)硫酸鉀對(duì)于總磷空白高的原因影響微乎其微，不同廠家的鉬酸鹽加進(jìn)去，空白都突然增高，那么到底是什么原因造成的呢？筆者多方查找資料并善用百度搜索，同時(shí)咨詢第三方檢測(cè)公司同行，都沒(méi)有發(fā)現(xiàn)有價(jià)值的線索。一時(shí)間實(shí)驗(yàn)仿佛陷入了僵局?？偭椎膶?shí)驗(yàn)過(guò)程就是如此簡(jiǎn)單明了，一定是忽略了什么，這時(shí)候，筆者查看原始記錄發(fā)現(xiàn)，之前總磷的空白一直在0.005以下，從某一個(gè)時(shí)間節(jié)點(diǎn)以后突然增高，那么這個(gè)時(shí)間節(jié)點(diǎn)后試驗(yàn)過(guò)程究竟發(fā)生了哪些改變呢？通過(guò)查詢采購(gòu)清單，發(fā)現(xiàn)這個(gè)時(shí)期實(shí)驗(yàn)室采購(gòu)了硫酸，筆者找來(lái)新采購(gòu)的硫酸和之前的硫酸作比較，發(fā)現(xiàn)批號(hào)發(fā)生了變化，于是立刻用之前剩下的硫酸和現(xiàn)在硫酸做比對(duì)，又火速新采購(gòu)了之前用過(guò)的西隴硫酸AR做比對(duì)，終于撥開(kāi)迷霧。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表4所示。

表4 原因查找試驗(yàn)

5 結(jié)果與結(jié)論

通過(guò)以上試驗(yàn)，總結(jié)出鉬酸銨分光光度法測(cè)定水質(zhì)總磷空白高的原因有以下3點(diǎn)：

(1)不同批次的硫酸對(duì)空白影響大，實(shí)驗(yàn)前要做耗材驗(yàn)證。

(2)玻璃器具及比色皿的影響：實(shí)驗(yàn)用比色管和比色皿沒(méi)有清洗干凈，可能會(huì)造成空白值偏高，此時(shí)可以用試管刷刷洗后用乙醇-鹽酸混合清洗液洗滌，具體為3 mol/L的鹽酸溶液和乙醇1∶1混合制成的清洗液，清洗后用純水浸泡晾干。

(3)抗壞血酸的質(zhì)量要選擇AR級(jí)別以上的，另外配制的時(shí)候要注意方法。