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        邢臺市典型行業(yè)VOCs排放特征研究

        2021-10-27 14:26:04齊一謹(jǐn)倪經(jīng)緯趙東旭紀(jì)甜甜龔山陵1
        環(huán)境科學(xué)研究 2021年10期
        關(guān)鍵詞:物種企業(yè)

        齊一謹(jǐn), 倪經(jīng)緯, 趙東旭, 張 寧, 紀(jì)甜甜, 龔山陵1,*

        1.中國氣象科學(xué)研究院, 北京 100081

        2.河南天朗生態(tài)科技有限公司, 河南 鄭州 450000

        VOCs (volatile organic compounds,揮發(fā)性有機化合物)被世界衛(wèi)生組織定義為沸點在50~260 ℃范圍內(nèi)的各種有機化合物的總稱,我國《揮發(fā)性有機物無組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 37822—2019)中規(guī)定VOCs是指參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機化合物,其在大氣化學(xué)中扮演重要角色,是形成近地面臭氧和二次有機氣溶膠的重要前體物之一[1-4]. VOCs種類繁多,主要由烷烴、烯烴、鹵代烴、炔烴、芳香烴及OVOCs (含氧揮發(fā)性有機物)等化合物組成,其中苯系物、鹵代烴類等組分具有毒性及致癌性,易對人體健康造成潛在損害[5].

        目前,從VOCs防治趨勢看,工業(yè)是VOCs排放的重點領(lǐng)域,其排放量占人為源總排放量的50%左右[6]. Zheng等[7]研究發(fā)現(xiàn),2011—2013年我國工業(yè)VOCs排放量每年增長率高達38.3%,工業(yè)VOCs排放治理尤為迫切. 近年來,我國學(xué)者針對工業(yè)企業(yè)的研究主要集中于重點行業(yè)VOCs排放清單、排放特征及源成分譜等領(lǐng)域研究,區(qū)域主要分布于珠三角[8-11]、長三角[12-15]、京津冀[16-18]及川渝[19]等發(fā)達地區(qū). Liang等[20]研究了VOCs工業(yè)企業(yè)中關(guān)鍵活性組分、主要VOCs來源貢獻及優(yōu)先管控對象,結(jié)果表明應(yīng)優(yōu)先控制工業(yè)企業(yè)VOCs中的高反應(yīng)活性物種,從而減緩臭氧污染. Zheng等[10]研究了珠三角典型行業(yè)VOCs排放特征,發(fā)現(xiàn)膠印和凹版印刷工藝排放的VOCs中乙酸乙酯和異丙醇含量較高. Zhong等[11]研究了珠三角家具、油漆制造及金屬表面噴涂等行業(yè)排放的VOCs中以芳香烴為主,塑料和織物表面涂料中OVOCs占比較高. 莫梓偉等[13]研究了長三角地區(qū)典型噴涂行業(yè)VOCs排放特征,發(fā)現(xiàn)該區(qū)域噴涂行業(yè)VOCs排放主要以芳香烴為主,典型物種為甲苯、二甲苯、乙苯等芳香烴類物質(zhì). Li等[17]研究了北京市橡膠行業(yè)VOCs排放及對人體健康風(fēng)險,發(fā)現(xiàn)成型、涂裝及硫化工序排放的VOCs組分以烷烴為主. 目前,關(guān)于工業(yè)企業(yè)VOCs污染排放特征的研究較多,對典型有機溶劑使用行業(yè)中VOCs排放對OFP (臭氧生成潛勢)貢獻的研究相對較少,尤其對于光伏元件制造和玻璃深加工行業(yè)的相關(guān)研究較為鮮見. 邢臺市位于冀中南地區(qū)中心,是京津冀大氣污染傳輸通道“2+26”城市之一,夏季臭氧污染形勢較為嚴(yán)峻,工業(yè)企業(yè)VOCs排放量較大,尤其光伏元件制造、玻璃深加工、木材深加工及表面噴涂等行業(yè)較為突出. 因此,鑒于不同地域、不同工業(yè)企業(yè)的VOCs排放污染特征較為復(fù)雜,需厘清邢臺市VOCs典型行業(yè)企業(yè)排放特征及關(guān)鍵活性組分.

        該研究依據(jù)邢臺市VOCs重點行業(yè)企業(yè)減排清單,考慮當(dāng)?shù)刂攸c行業(yè)類別、企業(yè)規(guī)模及VOCs排放水平等因素,篩選出光伏元件制造、玻璃深加工、汽車表面噴涂、木材深加工、家具制造及印刷6個行業(yè)中12家工業(yè)企業(yè)進行VOCs離線樣品采集,通過分析不同企業(yè)VOCs排放水平及組成,識別不同行業(yè)的VOCs特征組分,并重點分析不同行業(yè)VOCs排放對臭氧生成潛勢的貢獻,以期為邢臺市VOCs重點行業(yè)企業(yè)優(yōu)先管控和臭氧管控方案的制定提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù).

        1 材料與方法

        1.1 樣品采集

        該研究在2017年8月22—27日選取邢臺市12家涉有機溶劑使用的企業(yè)進行VOCs樣品采集,依據(jù)6個行業(yè)涉VOCs工藝特征,重點選取了該行業(yè)企業(yè)中涉VOCs排放的主要工序進行樣品采集,每天采集2家企業(yè),共采集6 d,樣品采集依據(jù)《環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機物的測定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法》(HJ 759—2015)[21]、《固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 397—2007)[22]、《固定污染源排氣中顆粒物測定和氣態(tài)污染物采樣方法》(GB/T 16157—1996)[23]規(guī)定的方法進行采集. 采樣時企業(yè)未采取停限產(chǎn)措施,處于正常生產(chǎn)工況下,為降低生產(chǎn)工況對樣品影響及測量結(jié)果的準(zhǔn)確性,每個采樣環(huán)節(jié)采集3個樣品,并將測定結(jié)果求平均值作為該環(huán)節(jié)測量值,共采集72個樣品,采樣使用3.2 L的Summa罐(美國Entech公司). 無組織采樣在生產(chǎn)車間內(nèi)部空曠位置,距VOCs排放環(huán)節(jié)1 m外使用Summa罐進行為期1 h的連續(xù)采樣;有組織采樣通過Summa罐外接鈍化銅管和無水硫酸鈉管,管口安裝硅烷化處理的過濾頭并伸入檢測口中心部位進行樣品采集. 樣品采集信息如表1所示.

        表1 企業(yè)樣品采集基本信息

        1.2 分析方法

        通過預(yù)濃縮儀(Entech 7200, Entech Instruments Inc., USA)-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)(7890B GC/5977B MS/FID, Agilent Technologies, USA)對樣品VOCs組分進行定性定量分析,共檢測出104種VOCs組分,包括29種烷烴、11種烯烴、乙炔、16種芳香烴、37種鹵代烴及10種OVOCs.

        1.3 分析步驟

        樣品通入預(yù)濃縮第一級冷阱(M1)液氮冷卻至-160 ℃,然后加熱至10 ℃,在氦氣條件下將VOCs轉(zhuǎn)移到-50 ℃的第二級冷阱(M2),去除大部分水分和二氧化碳;隨后,樣品由M2轉(zhuǎn)移至-150 ℃的第三級冷阱(M3)進行冷聚焦;M3被快速加熱至80 ℃,載氣帶著目標(biāo)化合物進入GC-MSD系統(tǒng);樣品進入DB-1(60 m×0.32 mm×1.0 μm,Agilent Technologies,USA)毛細管柱后分三路,一路經(jīng)過PLOT-Q柱(30 m×0.32 mm×20.0 μm,Agilent Technologies,USA)進入FID檢測器,另兩路經(jīng)預(yù)柱后分別進入ECD檢測器和MSD檢測器. GC柱溫起始溫度為10 ℃,保留3 min,然后以5 ℃/min升至120 ℃,最后再以10 ℃/min升至250 ℃,保持15 min. MSD掃描方式為SIM,電離方式為電子轟擊(EI),電離能為70 eV.

        1.4 樣品質(zhì)控

        根據(jù)色譜保留時間和質(zhì)譜圖進行定性分析,依據(jù)樣品色譜峰面積和標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜峰面積進行定量分析,使用內(nèi)標(biāo)法(一溴一氯甲烷、1,2-二氟苯、氯苯-d5、4-溴氟苯)定量. 利用高精度稀釋儀(Entech 4700,Entech Instruments Inc, USA)將PAMS和TO15規(guī)定中體積分?jǐn)?shù)為1×10-6的標(biāo)樣(Spectra Gases公司)分別稀釋到0.5×10-9、1.5×10-9、15×10-9和30×10-9,使用與樣品相同的分析方法對標(biāo)準(zhǔn)樣品和一個零級空氣進行分析,以目標(biāo)化合物相對響應(yīng)因子建立校準(zhǔn)曲線,校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)在0.99以上. 樣品分析時為保證樣品響應(yīng)在校準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi),先對樣品進行預(yù)分析,根據(jù)預(yù)分析結(jié)果確定合適的稀釋倍數(shù)后,使用高精度稀釋儀和高純氮氣稀釋后進行二次分析,根據(jù)保留時間和響應(yīng)進行定性定量分析,稀釋過程誤差在10%以內(nèi). 采樣前將SUMMA罐使用高純氮氣反復(fù)清洗4遍以上,并進行空白檢測,確保目標(biāo)化合物未檢出. 在分析樣品之前,先進行空白分析,確保分析系統(tǒng)無污染. 分析高濃度樣品之后,需要進行空白分析,確保系統(tǒng)無殘留. 每天用1×10-9標(biāo)樣進行單點校準(zhǔn),若超過校準(zhǔn)曲線±10%,則需重新建立校準(zhǔn)曲線.

        1.5 臭氧生成潛勢計算方法

        該研究采用OFP (臭氧生成潛勢)表征VOCs生成臭氧的最大能力,并識別對O3生成起關(guān)鍵作用的活性物種,計算公式[24]:

        (1)

        式中:OFPi表示VOCs物種i生成臭氧的最大能力,mg/m3;[VOC]i表示VOCs物種i的實測濃度,mg/m3;MIRi表示單位質(zhì)量的VOCs物種i可以生成O3的最大質(zhì)量,g/g,取值參考文獻[25].

        2 結(jié)果與討論

        2.1 VOCs濃度特征及化學(xué)組成

        2.1.1無組織排放情況

        由圖1可見,2號、5號、11號及12號企業(yè)生產(chǎn)車間中VOCs濃度較高,其中2號和12號企業(yè)中VOCs濃度分別為320.6和310.9 mg/m3,主要是由于該企業(yè)使用的溶劑、油墨及洗車水等原輔料均為溶劑型,使用后大多未加蓋密閉及車間密閉性差所致. 對比發(fā)現(xiàn),木材深加工和家具制造行業(yè)中VOCs濃度較低,主要與該企業(yè)油漆和膠黏劑使用后及時加蓋密閉,且過程中使用了少量水性原料等有關(guān),使得車間內(nèi)VOCs濃度較低. 從VOCs組分來看,光伏元件制造、木材深加工及印刷行業(yè)排放的VOCs中主要為OVOCs,占比為52.7%~99.4%,光伏元件制造和印刷行業(yè)中OVOCs占比為87.4%~99.4%;玻璃深加工、汽車表面噴涂及家具制造行業(yè)排放的VOCs中以芳香烴為主,占比為36.7%~93.8%,其中3號、5號和9號企業(yè)排放的芳香烴占比在71.5%以上. 因此,削減車間VOCs無組織排放以及加強源頭替代尤為重要,還應(yīng)在生產(chǎn)過程中加強“三率”問題的排查及原輔料使用管理,如提高VOCs廢氣收集率、生產(chǎn)設(shè)施與廢氣處理設(shè)施同步運行率以及VOCs廢氣處理效率;同時,原輔料使用后應(yīng)及時加蓋密閉、及時轉(zhuǎn)移危廢品等,減少車間中VOCs的揮發(fā)排放.

        圖1 各企業(yè)VOCs無組織排放濃度及組成

        由表2可見:光伏元件制造行業(yè)無組織排放的VOCs中占比較大物種為異丙醇、甲基乙基酮及乙酸乙烯酯,其中異丙醇占比為51.6%~72.4%,調(diào)研發(fā)現(xiàn)企業(yè)所用助焊劑中主要成分為異丙醇,高溫易揮發(fā)出異丙醇等OVOCs物質(zhì),造成企業(yè)無組織排放的VOCs中異丙醇占比較高;玻璃深加工行業(yè)無組織排放的VOCs中主要為對-二乙基苯、1,2-二氯乙烷、丙酮、間/對-二甲苯及甲苯等,其中3號和4號企業(yè)部分物種占比存在差異,調(diào)研發(fā)現(xiàn)主要因企業(yè)所用原輔料種類存在差異所致;汽車表面噴涂行業(yè)無組織排放的VOCs中占比較大的物種為間/對-二甲苯、乙酸乙酯和1,2-二氯乙烷;木材深加工行業(yè)無組織排放的VOCs中主要為丙酮和乙酸乙烯酯,其中丙酮占比為37.4%~59.6%,可能與兩種企業(yè)使用膠黏劑種類有關(guān);家具制造行業(yè)無組織排放的VOCs中以間/對-二甲苯、鄰-二甲苯、乙酸乙酯及乙苯為主,其中間/對-二甲苯占比為41.3%~58.4%,苯系物占比較高可能與主要使用溶劑型油漆有關(guān);印刷行業(yè)無組織排放的VOCs中主要以乙酸乙酯和異丙醇為主,其中乙酸乙酯占比為71.2%~86.3%,可能與印刷過程中使用的溶劑型洗車水及油墨有關(guān).

        表2 各企業(yè)無組織排放的特征VOCs組分及占比

        2.1.2有組織排放情況

        由圖2可見,2號、4號及12號企業(yè)VOCs排放濃度較高,均在200 mg/m3以上,主要由于該企業(yè)末端設(shè)施僅使用活性炭吸附,且活性炭不及時更換,因此造成排放口VOCs濃度較高. 家具制造和木材深加工行業(yè)由于油漆和膠黏劑使用后及時加蓋密閉,過程中混合使用了少量水性原料且末端使用了UV光氧催化等處理設(shè)施,因此車間VOCs濃度較低. 光伏元件制造和印刷行業(yè)有組織排放的VOCs中主要為OVOCs,占比均在95%以上. 玻璃深加工和汽車表面噴涂行業(yè)中有組織排放的VOCs組分主要為芳香烴,其中玻璃深加工行業(yè)有組織排放的VOCs中芳香烴占比為48.5%~69.2%;汽車表面噴涂行業(yè)有組織排放的VOCs中芳香烴占比為39.1%~69.8%. 木材深加工行業(yè)有組織排放的VOCs中主要以O(shè)VOCs為主,占比在70%左右. 家具制造行業(yè)有組織排放的VOCs中主要以芳香烴為主,占比為72.6%~92.0%.

        圖2 各企業(yè)VOCs有組織排放濃度及組成

        2.1.3無組織排放與有組織排放對比

        光伏元件制造、印刷及木材深加工行業(yè)有組織和無組織排放的VOCs中均以O(shè)VOCs為主,占比均在52.7%以上;玻璃深加工、汽車表面噴涂及家具制造行業(yè)有組織和無組織排放的VOCs中主要以芳香烴為主,占比為36.7%~93.8%. 由表2、3可見,光伏元件制造行業(yè)VOCs排放占比較大的物種主要為異丙醇、甲基乙基酮及乙酸乙烯酯,玻璃深加工行業(yè)為間/對-二甲苯、1,2-二氯乙烷、對-二乙基苯、乙酸乙烯酯、丙酮及甲苯等,汽車表面噴涂行業(yè)為間/對-二甲苯、1,2-二氯乙烷及鄰-二甲苯等,木材深加工行業(yè)為丙酮和乙酸乙烯酯,家具制造行業(yè)為間/對-二甲苯、鄰-二甲苯、乙酸乙酯及乙苯等,印刷行業(yè)為乙酸乙酯和異丙醇.

        綜上,在有組織和無組織排放的VOCs中,部分企業(yè)VOCs排放濃度較高不僅與所用溶劑型原料有關(guān),而且也與末端治理設(shè)施處理效果密切相關(guān). 王迪等[18]研究發(fā)現(xiàn),源頭控制是工業(yè)源VOCs防治的重要手段,需升級配套的工藝和設(shè)備,尤其涉及排放苯系物和烯烴的溶劑性行業(yè)企業(yè)亟需加大源頭控制,降低排放廢氣中的活性組分,從而減少二次污染物生成. 因此,企業(yè)應(yīng)根據(jù)自身生產(chǎn)工藝水平加強提升“油改水”的替代率,從源頭削減VOCs的排放,并且應(yīng)嚴(yán)格按照河北省《工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(DB 13/2322—2016)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行,加強過程管理,同時也要不斷加強末端治理技術(shù)的提升,提高廢氣處置的“三率”問題,有利于VOCs的總量減排.

        2.2 與其他城市研究對比

        鑒于企業(yè)所用原輔料不同、生產(chǎn)負荷及廢氣收集處理等方式不同,相同行業(yè)VOCs排放組分可能存在一定差異. 該研究重點選取了汽車表面噴涂、家具制造及印刷行業(yè),通過對各企業(yè)所采集的數(shù)據(jù)求平均、歸一化處理后,與針對不同城市各行業(yè)企業(yè)中VOCs排放情況的研究進行對比.

        表3 各企業(yè)有組織排放的特征VOCs組分及占比

        汽車行業(yè)中VOCs主要排放工序為電泳漆烘干、表面噴涂和噴涂后烘干、點補漆等,其中VOCs排放的60%來于表面噴涂工序[18,26]. 圖3為不同城市汽車行業(yè)表面噴涂工序VOCs排放特征. 由圖3可見:該研究汽車行業(yè)表面噴涂工序VOCs排放占比較大的物種為間/對-二甲苯、鄰-二甲苯、乙苯、乙酸乙酯、1,2,4-三甲基苯及甲苯等;鄭州市、珠三角地區(qū)及北京市汽車行業(yè)表面噴涂工序排放的VOCs物種中均含間/對-二甲苯和鄰-二甲苯,尤其邢臺市和珠三角地區(qū),其間/對-二甲苯占比在30%左右. 同時,不同城市相同行業(yè)、相同工序中VOCs物種占比存在差異,鄭州市汽車行業(yè)表面噴涂工序VOCs排放占比較大的物種為間/對-二甲苯和乙酸乙酯[27],珠三角地區(qū)為間/對-二甲苯、1,2,4-三甲基苯、乙苯及鄰-二甲苯等[11],北京市為間/對-二甲苯、苯乙烯、異戊烷及甲苯等[28]. 對比發(fā)現(xiàn),該研究與鄭州市和珠三角地區(qū)汽車行業(yè)表面噴涂工序中排放的VOCs物種較為相似,與北京市差異較大,可能與當(dāng)?shù)卦o料替代、原輔料品牌及生產(chǎn)工藝等因素差異有關(guān)[29]. 鄒文君等[26]研究發(fā)現(xiàn),汽車表面噴涂過程排放的VOCs中芳香烴占比在46.7%~98.3%之間,OVOCs占比在1.2%~52.9%之間,說明汽車表面噴涂行業(yè)排放的VOCs組分中主要為芳香烴和OVOCs. 綜上,汽車行業(yè)表面噴涂工序中排放的VOCs物種主要為間/對-二甲苯、鄰-二甲苯、乙苯等C7~C9的苯系物,以及乙酸乙酯等OVOCs.

        圖3 不同城市汽車行業(yè)表面噴涂工序VOCs排放特征

        家具制造行業(yè)中VOCs主要排放工序為調(diào)漆、底漆和面漆噴涂、晾干和烘干等,其中噴涂工序VOCs排放最為突出[18,27]. 圖4為不同城市家具噴涂工序VOCs排放特征. 由圖4可見,間/對-二甲苯、鄰-二甲苯、乙酸乙酯及乙苯是該研究家具行業(yè)噴涂工序中主要排放的VOCs物種. 鄭州市家具行業(yè)噴涂工序排放的VOCs中占比較大的為間/對-二甲苯、異丙醇及鄰-二甲苯[27];珠三角地區(qū)為甲苯、乙苯及間/對-二甲苯等,尤其甲苯和乙苯占比分別高達72.6%和14.4%[10];成都市為間/對-二甲苯、乙酸乙酯、乙醇及鄰-二甲苯,以C8苯系物和乙酸乙酯為主,可能與當(dāng)?shù)仄髽I(yè)所用原輔料類型和生產(chǎn)工藝等差異有關(guān)[30]. 對比發(fā)現(xiàn),邢臺市、鄭州市及成都市家具行業(yè)中VOCs排放占比較大的物種均為間/對-二甲苯、鄰-二甲苯及乙酸乙酯等. 綜上,家具行業(yè)噴涂工序排放的VOCs中主要以間/對-二甲苯、鄰-二甲苯、甲苯等C7~C8的苯系物為主.

        圖4 不同城市家具行業(yè)噴涂工序VOCs排放特征

        印刷行業(yè)中VOCs主要排放工序為潤版液和洗車水使用、油墨調(diào)配、印刷、覆膜及膠訂等,其中印刷工序VOCs排放最為突出[27,30-31]. 圖5為不同城市印刷工序VOCs排放特征. 由圖5可見,乙酸乙酯、異丙醇及甲基環(huán)己烷是該研究印刷行業(yè)印刷工序中主要排放的VOCs物種. 鄭州市印刷行業(yè)印刷工序排放的VOCs中占比較大的物種為乙酸乙酯、異丙醇及甲基環(huán)己烷[27],珠三角地區(qū)為乙酸乙酯、異丙醇、二氯甲烷、甲苯、正己烷及正戊烷等[10],成都市以乙醇、乙酸乙酯、異丙醇、丙酮等OVOCs為主,且間/對-二甲苯和鄰-二甲苯占比也較高,分別為14.1%和9.9%[30]. 不同城市印刷企業(yè)中VOCs排放物種存在差異,可能與企業(yè)所用油墨種類和印刷工藝等因素差異有關(guān),如甲苯等苯系物與過程中使用的溶劑型油墨有關(guān)[31]. 王紅麗等[32]研究發(fā)現(xiàn),上海市某印刷企業(yè)乙酸乙酯占比高達85%. 綜上,鄭州市和珠三角地區(qū)印刷行業(yè)排放的VOCs中乙酸乙酯較高,與筆者研究中印刷行業(yè)主要排放的VOCs物種為乙酸乙酯類似,因此印刷行業(yè)印刷工序中排放的主要VOCs物種為乙酸乙酯和異丙醇等OVOCs.

        圖5 不同城市印刷行業(yè)印刷工序VOCs排放特征

        2.3 臭氧生成潛勢分析

        由圖6可見,2號、4號及5號企業(yè)有組織排放的VOCs組分的OFP值較高,均在160.0 mg/m3以上,其中,4號企業(yè)OFP值為605.5 mg/m3,2號企業(yè)VOCs濃度高于4號企業(yè)(591.7 mg/m3),但4號企業(yè)OFP值較2號企業(yè)高444.3 mg/m3. 分析發(fā)現(xiàn),4號企業(yè)排放的VOCs組分主要為芳香烴,因芳香烴中多數(shù)物種的MIR值較高,使得OFP值較高. 因此,評估VOCs對臭氧生成的貢獻時不僅要考慮VOCs物種的排放濃度,還要考慮各VOCs物種對應(yīng)的MIR值. 光伏元件制造和印刷行業(yè)中對OFP貢獻較大的組分主要為OVOCs,其貢獻占比為92.8%~95.2%;玻璃深加工、汽車表面噴涂及家具制造行業(yè)中對OFP貢獻較大的組分主要為芳香烴,其貢獻占比為88.3%~98.2%;木材深加工行業(yè)中對OFP貢獻較大的組分主要為OVOCs和烯烴,二者貢獻占比分別為39.0%~53.4%和23.0%~25.3%.

        圖6 各企業(yè)有組織排放的VOCs組分的OFP及貢獻占比

        由表4可見,光伏元件制造行業(yè)中對OFP貢獻較大物種的為異丙醇、甲基乙基酮及1-戊烯等,玻璃深加工、汽車表面噴涂及家具制造行業(yè)中主要為間/對-二甲苯、甲苯及鄰-二甲苯等C7~C9的苯系物,木材深加工行業(yè)中主要為丙酮、甲基乙基酮及1-丁烯等,印刷行業(yè)中主要為乙酸乙酯、甲基環(huán)己烷及異丙醇等. 綜上,玻璃深加工、汽車表面噴涂及家具制造行業(yè)中對OFP貢獻較大的物種主要為間/對-二甲苯、甲苯及鄰-二甲苯等C7~C9的苯系物,光伏元件制造、木材深加工及印刷行業(yè)中對OFP貢獻較大的物種主要為異丙醇、丙酮及乙酸乙酯等. 因此,光伏元件制造行業(yè)應(yīng)在生產(chǎn)過程加強助焊劑中異丙醇的收集處理,減少異丙醇的揮發(fā)排放. 玻璃深加工、汽車表面噴涂及家具制造行業(yè)應(yīng)重點關(guān)注溶劑型涂料的使用管理,鼓勵“油改水”,從源頭削減VOCs的排放. 木材深加工行業(yè)重點關(guān)注膠黏劑的使用,鼓勵使用水性膠黏劑;印刷行業(yè)重點關(guān)注印刷工序,加大鼓勵使用水性油墨,環(huán)保洗車水等原輔料的管理,從源頭削減VOCs排放對OFP的貢獻.

        表4 各企業(yè)有組織排放的VOCs中OFP貢獻占比較大的物種

        3 結(jié)論

        a) 有組織和無組織排放中,光伏元件制造、木材深加工及印刷行業(yè)VOCs排放組分均以O(shè)VOCs為主,其占比在52.7%以上,特征VOCs物種為異丙醇、丙酮及乙酸乙酯等;玻璃深加工、汽車表面噴涂及家具制造行業(yè)排放的VOCs中以芳香烴為主,占比為36.7%~93.8%,特征物種為間/對-二甲苯、鄰-二甲苯及對-二乙基苯.

        b) 玻璃深加工、汽車表面噴涂及家具制造行業(yè)中排放的VOCs中OFP貢獻較大組分為芳香烴,貢獻占比為88.3%~98.2%,對OFP貢獻較大的物種為間/對-二甲苯、甲苯、鄰-二甲苯等C7~C9的苯系物. 光伏元件制造及印刷行業(yè)中對OFP貢獻較大的組分為OVOCs,貢獻占比為92.8%~95.2%,對OFP貢獻較大的物種為異丙醇、乙酸乙酯及甲基乙基酮等. 木材深加工行業(yè)中對OFP貢獻較大的組分主要為OVOCs和烯烴,貢獻占比分別為39.0%~53.4%和23.0%~25.3%,對OFP貢獻較大的物種依次為丙酮、甲基乙基酮及1-丁烯.

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