喬長(zhǎng)青
(天津儲(chǔ)氣庫(kù)分公司,天津 300280)
大港油田南部油區(qū)地質(zhì)條件復(fù)雜,具有高溫高鹽的特點(diǎn),平均溫度大于90℃,平均礦化度大于20000mg/L,復(fù)雜的條件導(dǎo)致油氣集輸過(guò)程中對(duì)管線腐蝕特別嚴(yán)重。近年來(lái),強(qiáng)腐蝕管道占比達(dá)到32%,特別嚴(yán)重的小大站、官大站平均腐蝕速度已經(jīng)超過(guò)1.3mm/a,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于指標(biāo)要求,不僅導(dǎo)致每年投入大量的管線維護(hù)費(fèi)用,嚴(yán)重的管線出現(xiàn)穿孔影響整個(gè)系統(tǒng)的運(yùn)輸,制約整個(gè)油區(qū)的生產(chǎn)運(yùn)行。因此開(kāi)展南部油區(qū)管線腐蝕研究,尋找腐蝕原因并提出治理對(duì)策。
南部油區(qū)水中Cl離子含量超過(guò)10000mg/L,氯離子是一種侵蝕性很強(qiáng)的陰離子,其可以引發(fā)許多合金或金屬的點(diǎn)蝕發(fā)生。Cl離子的原子半徑小,具有很強(qiáng)的穿透能力,在管線的氧化膜薄弱處會(huì)吸附并發(fā)生水解反應(yīng)[1],這種情況會(huì)導(dǎo)致管線出現(xiàn)嚴(yán)重的點(diǎn)蝕,是管線出現(xiàn)穿孔的主要因素。
通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定南部油區(qū)產(chǎn)出水中硫酸鹽還原菌的濃度大于20000個(gè)/mL,通過(guò)實(shí)驗(yàn)可知,水中硫酸鹽還原菌濃度大于500個(gè)/mL以后,管線腐蝕速率出現(xiàn)明顯增加,從0.12mm/a增加到1.35mm/a,這是由于硫酸鹽還原菌在一定條件下能夠?qū)⒘蛩岣x子還原成二價(jià)硫離子,進(jìn)而形成副產(chǎn)物硫化氫[2],對(duì)金屬有很大腐蝕作用,所以也會(huì)造成對(duì)管線的腐蝕。
在油氣集輸過(guò)程中,不可避免的會(huì)進(jìn)行操作導(dǎo)致空氣進(jìn)入管線,空氣中的氧氣會(huì)加速管線腐蝕,其原因是氧氣會(huì)與硫酸亞鐵物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),生成二氧化碳和氧化鐵等產(chǎn)物,在氧氣作用下金屬物質(zhì)最后又轉(zhuǎn)化成了氧化物,這個(gè)循環(huán)就導(dǎo)致管線金屬物質(zhì)過(guò)少,從而導(dǎo)致腐蝕的加快[3]。
氧還原的總反應(yīng):
可能分成下列幾個(gè)基本的步驟:
在油氣集輸過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生一定量的二氧化碳和硫化氫,這兩種物質(zhì)共存則會(huì)發(fā)生腐蝕。其中硫化氫會(huì)與管道中的鐵發(fā)生反應(yīng),從而生成硫化鐵,而二氧化碳和硫化氫進(jìn)行混合后,就會(huì)產(chǎn)生相應(yīng)的化學(xué)反應(yīng),生成碳酸亞鐵。根據(jù)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果,管線中有接近20%的區(qū)域會(huì)產(chǎn)生硫化亞鐵物質(zhì),30%區(qū)域會(huì)產(chǎn)生了碳酸亞鐵物質(zhì),剩余都是硫化氫和二氧化碳進(jìn)行交替而產(chǎn)生的腐蝕。
為進(jìn)一步優(yōu)選適合于南部油區(qū)的管線材質(zhì),在室內(nèi)開(kāi)展物理模擬實(shí)驗(yàn)對(duì)不同材質(zhì)管線進(jìn)行腐蝕測(cè)定實(shí)驗(yàn),對(duì)比6種材質(zhì)管線的耐腐蝕性,從而優(yōu)選適合于南部油區(qū)的管線材質(zhì)。304L材質(zhì)腐蝕速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于其他材質(zhì),20#材質(zhì)腐蝕速率高于304L,但遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于其他材質(zhì)腐蝕速率,綜合整體的成本考慮南部油區(qū)優(yōu)先選擇20#鋼材作為管材材質(zhì)。
選擇DGHS-1、DGHS-2、DGHS-3三種新型緩蝕劑開(kāi)展實(shí)驗(yàn),從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出,三種新型緩蝕劑的加入會(huì)大大降低管線的腐蝕速度,隨著濃度的增加,三種新型緩蝕劑對(duì)管線的保護(hù)作用增強(qiáng),濃度加量達(dá)到0.3%后,繼續(xù)增加緩蝕劑加量,管線的腐蝕速率降低幅度減小,所以緩蝕劑加入濃度最佳值為0.3%。在相同濃度條件下對(duì)比,三種緩蝕劑DGHS-2的緩釋效率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其他兩種,在0.3%濃度加量下,加入DGHS-2的管線腐蝕速率為0.0795mm/a,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于其他兩種緩釋的0.1254mm/a和0.1252mm/a,綜合以上分析推薦大港南部油區(qū)可以使DGHS-2作為管線緩蝕劑。
(1)大港南部油區(qū)導(dǎo)致管線腐蝕的因素有Cl離子腐蝕、細(xì)菌腐蝕、氧腐蝕、二氧化碳和硫化氫腐蝕;
(2)南部油區(qū)優(yōu)先選擇20#鋼材作為管材材質(zhì)能夠有效降低腐蝕速率;
(3)新型緩蝕劑DGHS-2與南部條件配伍性較好,能有有效提高管線使用壽命。