劉冬梅，石 鑫，楊 康，魏曉靜，賈 犇，王文棟

（1.中國(guó)石油化工股份有限公司西北油田分公司工程技術(shù)研究院，新疆烏魯木齊 830011；2.中國(guó)石油化工集團(tuán)公司碳酸鹽巖縫洞型油藏提高采收率重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，新疆烏魯木齊 830011；3.中國(guó)石油大學(xué)（華東）材料科學(xué)與工程學(xué)院，山東青島 266580）

0 前言

油氣田管道腐蝕會(huì)造成財(cái)產(chǎn)損失、危害人員健康。涂層材料目前被廣泛應(yīng)用于智能防腐中，但是直接在涂層材料中添加緩蝕劑會(huì)影響涂層的力學(xué)性能，減弱與金屬的結(jié)合力，所以將緩蝕劑封裝在納米容器中再加入涂層中，可以解決上述問(wèn)題，同時(shí)響應(yīng)型納米容器又能根據(jù)外界環(huán)境精準(zhǔn)釋放緩蝕劑，提高緩蝕效率，降低成本。納米介孔二氧化硅被認(rèn)為是智能防腐領(lǐng)域緩蝕劑輸送系統(tǒng)中最有前景的無(wú)機(jī)納米容器之一［1-2］。納米介孔二氧化硅的比表面積較大，且中空結(jié)構(gòu)的多孔二氧化硅具有密度小、空腔能夠裝載有機(jī)物或無(wú)機(jī)物分子等特點(diǎn)，通過(guò)修飾表面分子能夠使其實(shí)現(xiàn)智能釋放。這使得多孔二氧化硅在防腐蝕中具有重要的應(yīng)用。在防腐蝕涂層添加鉻酸鹽對(duì)環(huán)境損害較大且成本偏高［3-4］，而用介孔有機(jī)二氧化硅負(fù)載緩蝕劑添加到涂層中，按要求進(jìn)行釋放，是當(dāng)代高效、節(jié)約、智能防腐蝕的不二之選［5-6］。

St?ber法是獲得單分散二氧化硅顆粒的有效手段，本文在該方法基礎(chǔ)上利用對(duì)苯二甲醛（TPAL）及氨基丙基三乙氧基硅烷（APTES）制備亞胺基橋聯(lián)硅烷前體（S-SP），然后通過(guò)去模板法合成多孔亞胺基有機(jī)硅納米粒子（S-SNPs），最后由作為載體的S-SNPs 和作為目標(biāo)裝載物的2-巰基苯并噻唑（MBT）組成復(fù)合納米粒子MBT@S-SNPs。通過(guò)將MBT@S-SNPs分別在不同pH溶液中進(jìn)行釋放研究了其響應(yīng)性能，并將作為智能納米容器的MBT@S-SNPs均勻地分散在腐蝕環(huán)境中，通過(guò)電化學(xué)測(cè)試方法研究了復(fù)合納米粒子的防腐蝕性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 材料與儀器

氨基丙基三乙氧基硅烷（APTES），分析純，含量≥99.0%；原硅酸四乙酯（TEOS），分析純，含量>98%；對(duì)苯二甲醛（TPAL），試劑級(jí)，含量98%；十六烷基三甲基溴化銨（CTAB），含量99%；無(wú)水硫酸鈉，含量99%；氫氧化鈉：分析純（96%）；硝酸銨-15N2：分析純（98.5%）；磷酸二氫鉀：分析純（99.5%）；2-巰基苯并噻唑（MBT）；以上藥劑均購(gòu)自阿拉丁試劑公司。乙醇，分析純（含量>99.8%）；鄰苯二甲酸氫鉀：分析純（含量≥99.5%）；氯化鈉：分析純，99.5%；磷酸氫二鈉：分析純（含量≥99%）；氯化鉀，分析純（含量99.5%）；以上藥劑購(gòu)自國(guó)藥公司。實(shí)驗(yàn)用水為去離子水（18.2 MΩ/cm）；氘代氯仿（CDCl3），分析純（含量99.0%），日本純正化學(xué)株式會(huì)社；鹽酸，分析純（含量35%），韓國(guó)Duksan公司。

GX 2000 傅里葉變換紅外光譜儀，美國(guó)Perkin-Elmer 公司；JEOL JSM 7500F 型透射電子顯微鏡，日本Hitachi 公司；TA-Q2000 熱重分析儀，美國(guó)TA 公司；Universal 320 離心機(jī)，德國(guó)Hettich 公司；Branson 2510型數(shù)控超聲波清洗機(jī)，美國(guó)Branson公司；ASAP 2020 型氮?dú)馕脚c脫吸附分析儀，美國(guó)Micrometrics 公司；UV-3900 型紫外可見(jiàn)光譜儀，日本Hitachi 公司；Reference 600 型電化學(xué)工作站，美國(guó)Gamry公司。

1.2 S-SNPs納米容器的制備

1.2.1 前驅(qū)體S-SP的合成

首先向三頸圓底燒瓶中加入2.68 g的對(duì)苯二甲醛（TPAL），抽真空20 min后通入氮?dú)?，重?fù)3次；再加入11 mL的乙醇，攪拌并升溫至80 ℃，加入0.938 mL的氨基丙基三乙氧基硅烷（APTES）后再攪拌反應(yīng)2 h。加入適量的無(wú)水硫酸鈉，使其不含水分并快速過(guò)濾，自然冷卻后，在低壓下蒸發(fā)收集溶劑得到前驅(qū)體S-SP并在氬氣環(huán)境下保存。

1.2.2 納米容器S-SNPs的合成

為了合成S-SNPs，探究不同TEOS/S-SP物質(zhì)的量比（RT/S）對(duì)S-SNPs 的多孔結(jié)構(gòu)及納米顆粒尺寸的影響［7-8］，將反應(yīng)前體的總量定量為5.0 mmol，分別進(jìn)行了RT/S比為8.0，6.0，5.0，4.0，2.0，1.0的產(chǎn)物合成實(shí)驗(yàn)，所有水解反應(yīng)均在與下列相同的條件下進(jìn)行。在下列的反應(yīng)中，選擇RT/S為5.0，以說(shuō)明S-SNPs的合成路線(xiàn)（見(jiàn)圖1）。將0.20 g的CTAB、100 mL的去離子水和0.70 mL的2.0 mol/L的NaOH溶液并在70 ℃下反應(yīng)1 h；隨后，將反應(yīng)溫度升至80 ℃，將4.16 mmol 的TEOS（0.864 g）和0.84 mmol 的S-SP（0.46 g）混合后逐滴加入燒瓶中，攪拌反應(yīng)4 h后結(jié)束。將溶液冷卻至室溫，通過(guò)離心收集白色產(chǎn)物，并使用水和乙醇反復(fù)洗滌數(shù)次，獲得CTAB填充的S-SNPs（CTAB@S-SNPs），然后在6.0 g/L NH4NO3/乙醇溶液中回流除去模板CTAB，收集產(chǎn)物并再次洗滌幾次，干燥后得到黃色產(chǎn)物（S-SNPs）。

圖1 S-SP的合成及S-SNPs的制備

1.3 產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征

將5 mg（約0.05 mL）前驅(qū)體S-SP 樣品加入0.6 mL CDCl3（氘代氯仿）中，待混合均勻且溶液澄清透明后利用移液槍溶液移入核磁樣品管中，進(jìn)行1H-NMR 分析。采用同樣的方法對(duì)產(chǎn)物S-SNPs 進(jìn)行1H-NMR分析。

選取直徑為3 mm 的高質(zhì)量微柵網(wǎng)，將膜面朝上輕置于白色濾紙上，將S-SNPs 顆粒研磨為細(xì)粉，取適量粉末和乙醇混合后進(jìn)行超聲震蕩，待溶液無(wú)色透明時(shí)將溶液均勻地滴于微柵網(wǎng)上進(jìn)行TEM 觀測(cè)。

將適量的S-SNPs真空干燥至恒定質(zhì)量，然后采用溴化鉀壓片法制樣，進(jìn)行紅外光譜掃描分析，分辨率2 cm-1，波長(zhǎng)掃描范圍500～4000 cm-1。

將5～10 mg 的S-SNPs 粉末平鋪于陶瓷坩堝中，將陶瓷坩堝放入熱天平上，通入0.03～0.05 MPa氮?dú)?，設(shè)置升溫速率為10 ℃/min及起始溫度后進(jìn)行熱重分析。

1.4 MBT負(fù)載試驗(yàn)

利用真空浸漬法負(fù)載緩蝕劑。具體地，首先采用超聲儀將MBT 溶于乙醇當(dāng)中，然后將飽和MBT的乙醇混合溶液注入含有0.1 g預(yù)脫氣的S-SNPs的雙頸燒瓶中，再將膠體溶液在20 ℃下攪拌24 h后結(jié)束。通過(guò)離心分離收集產(chǎn)物，最后用去離子水洗滌數(shù)次，在60 ℃下真空干燥。MBT 負(fù)載率由未負(fù)載MBT失重量與負(fù)載后失重量相減計(jì)算而得。

1.5 降解、釋放及防腐實(shí)驗(yàn)

1.5.1 降解實(shí)驗(yàn)

取少量負(fù)載MBT 的S-SNPs 粉末置于透析袋中，然后置于pH值為7.4和4.0的緩沖液中，在靜置0、2、8、12 和24 h 后分別取樣，利用TEM 觀察納米顆粒的降解情況。

1.5.2 釋放實(shí)驗(yàn)

稱(chēng)取5 mg 負(fù)載MBT 的S-SNPs 納米顆粒粉末置于透析袋內(nèi)，置于存有緩沖液的玻璃反應(yīng)皿中，每隔1 h取3 mL體系溶液并向反應(yīng)皿中添加相同量的新緩沖液，每隔24 h更換不同pH值的緩沖液，使用紫外分光光度計(jì)測(cè)定緩沖溶液中MBT 濃度［9］。實(shí)驗(yàn)中初始釋放溶液體積為20 mL，首次取出3 mL后，測(cè)得取出溶液中的MBT 濃度為c1（g/mL），則MBT@S-SNPs在第1小時(shí)的釋放量為20c1。添加新的緩沖液后釋放溶液體積恢復(fù)為20 mL，再次取出3 mL后，測(cè)得取出溶液中的MBT濃度為c2（g/mL），則MBT@S-SNPs 在前2 個(gè)小時(shí)的釋放量為3c1+20c2。同理，第n次取出3 mL溶液后，前n小時(shí)的釋放量為3（c1+c2+…+cn-1）+20cn，由MBT@S-SNPs 的釋放量與負(fù)載量之比計(jì)算得到MBT@S-SNPs 在緩沖溶液中的釋放率。

1.5.3 智能防腐蝕實(shí)驗(yàn)

首先配制30 mL的3.5%NaCl溶液作為腐蝕環(huán)境體系，加入0.12 g MBT@S-SNPs 粉末，設(shè)置同種濃度的實(shí)驗(yàn)對(duì)照組，在新的腐蝕環(huán)境體系中不加MBT@S-SNPs。經(jīng)過(guò)文獻(xiàn)查閱選取用1 cm×1 cm的H70 型銅片作為腐蝕試樣并在電化學(xué)工作站中作為工作電極，設(shè)置合適的掃面頻率范圍，并在不同時(shí)間條件下對(duì)兩種腐蝕環(huán)境體系進(jìn)行電化學(xué)阻抗譜（EIS）測(cè)量，通過(guò)Bode 圖和Nyquist 圖分析阻抗的變化，進(jìn)而評(píng)價(jià)新型智能納米容器的防腐蝕性能［10］。

2 結(jié)果與討論

2.1 S-SNPs的結(jié)構(gòu)分析

2.1.1 前驅(qū)體的1H-NMR分析

前驅(qū)體S-SP的1H-NMR譜圖如圖2所示。在圖2 可以看到，譜圖存在7 個(gè)明顯的峰，結(jié)合文獻(xiàn)資料和數(shù)據(jù)分析，確定7條峰分別歸屬為：8.29（2 H，s，C=N），7.76（4H，s，H 芳香族），3.84（12H，Quadr-，8.3，—OCH2CH3），3.63（4H，t，3.6，CH2—CHQN），1.82（4 H，m，—CH2CH2CH2—），1.23（18 H，t，1.2，—OCH2CH3），0.66（4 H，m，—CH2Si）。1H-NMR分析表明所合成的前驅(qū)體S-SP 結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)和C=N 雙鍵，通過(guò)與預(yù)期產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的對(duì)比，證實(shí)前驅(qū)體的合成是成功的。

圖2 前驅(qū)體S-SP的1H-NMR譜圖

2.1.2 S-SNPs的TEM分析

S-SNPs 的透射電子顯微鏡（TEM）圖像如圖3所示。TEOS與S-SP的比例（RT/S）為8.0、6.0、5.0、4.0和2.0 時(shí)所得到的S-SNPs 均呈現(xiàn)均勻的球形結(jié)構(gòu)，且隨著RT/S的增大，所生成的S-SNPs 的尺寸逐漸增大。此外，由TEM 圖像可看出S-SNPs 具有介孔結(jié)構(gòu)。選取RT/S=5.0時(shí)所生成的S-SNPs為代表試樣進(jìn)行后續(xù)實(shí)驗(yàn)，經(jīng)過(guò)對(duì)比分析，若S-SP 前驅(qū)體用量過(guò)少將導(dǎo)致形成的介孔二氧化硅尺寸過(guò)大，因過(guò)多的TEOS 和CTAB 形成大量無(wú)前驅(qū)體的膠束。在產(chǎn)物的合成過(guò)程中TEOS 與S-SP 的混合液的聚集會(huì)導(dǎo)致CTAB 無(wú)法為硅源添加模板，所以在合成實(shí)驗(yàn)中必須要向CTAB體系中緩慢滴加TEOS與S-SP的混合液。

圖3 不同RT/S條件下生成的S-SNPs的TEM圖

2.1.3 S-SNPs納米顆粒的1H-NMR分析

為了檢驗(yàn)和驗(yàn)證采用亞胺基嵌入二氧化硅制備S-SNPs納米顆粒的成分組成和結(jié)構(gòu)性質(zhì)，并判斷是否存在雜質(zhì)或其他多余的結(jié)構(gòu)對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)生影響。通過(guò)產(chǎn)物的固態(tài)核磁共振對(duì)其化學(xué)微環(huán)境和組成進(jìn)行了表征，驗(yàn)證了其潛在的緩蝕劑負(fù)載和響應(yīng)釋放功能。圖4為S-SNPs的核磁共振譜圖。

圖4 S-SNPs的固態(tài)核磁共振譜圖

圖4（a）中化學(xué)位移為8 處為亞胺基基團(tuán)中C=N的信號(hào)，圖4（b）中-138處的共振峰是亞胺基基團(tuán)中C=N 的信號(hào)，由此證明了亞胺基的引入。在S-SNPs的Si MAS核磁共振譜圖中顯示了兩種硅化學(xué)環(huán)境，在-66、-62 時(shí)的信號(hào)可以分別分配給有機(jī)二氧化硅中的T2和T3［Tn=RSi（OSi）n（OH）3-n，n=1～3］共振，這證實(shí)了有機(jī)二氧化硅骨架的形成。在-101 和-110 處也觀察到了Q3和Q4［Qn=Si（OSi）n（OH）4-n，n=2～4］在無(wú)機(jī)硅中的共振，這表明—Si—O—Si—網(wǎng)絡(luò)高度濃縮，具有良好的穩(wěn)定性。綜合3種核磁共振譜的信息，可以推斷成功合成了S-SNPs納米顆粒。

2.1.4 S-SNPs的紅外光譜分析

圖5為S-SNPs的紅外譜圖。其中，在1157 cm-1和1400 cm-1處為Si—C和苯環(huán)上的C—H的振動(dòng)吸收峰，這表明苯基被引入S—SNPs的框架中；同時(shí)，在1640 cm-1處出現(xiàn)的C=N鍵振動(dòng)吸收峰和在794 cm-1處出現(xiàn)的苯基振動(dòng)吸收峰證明了S—SNPs 中亞胺基的存在；在1068、968 和802 cm-1處出現(xiàn)的吸收帶主要?dú)w因于SiO2的伸縮和彎曲振動(dòng)，在2800～3025 cm-1處的吸收峰與S-SNPs 中的亞甲基的伸縮振動(dòng)有關(guān)。此外，并沒(méi)有發(fā)現(xiàn)CTAB 的特征吸收峰，這表明通過(guò)硝酸銨溶液去除表面活性劑模板后，介孔中模板劑被完全去除。以上紅外光譜結(jié)果結(jié)合核磁共振譜圖分析驗(yàn)證了S-SNPs 納米顆粒的成功合成。

圖5 S-SNPs的紅外光譜圖

2.1.5 熱重分析

負(fù)載MBT 前和負(fù)載MBT 后S-SNPs 的熱重曲線(xiàn)見(jiàn)圖6。在熱重實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)，負(fù)載緩蝕劑MBT的S-SNPs 的失重率約為48%；而未負(fù)載的S-SNPs 的失重率約為32%。緩蝕劑MBT在200～300 ℃之間釋放，所以負(fù)載MBT 后S-SNPs 和負(fù)載MBT 前S-SNPs 的失重率之差即為負(fù)載的緩釋劑量，即S-SNPs的負(fù)載量約為16%，同時(shí)也從側(cè)面證明了緩蝕劑MBT可以在S-SNPs中進(jìn)行負(fù)載。根據(jù)圖像的變化還可以看出在200～600 ℃之間，樣品失重速率較快，這歸因于S-SNPs 中部分弱鍵的斷裂，如—CH2—、—CH3、C=N 等，其中C=N 的斷裂時(shí)S-SNPs中所負(fù)載的MBT得到釋放，脫除非C原子，剩余C，Si骨架。

圖6 負(fù)載MBT前后S-SNPs的熱重分析

2.2 S-SNPs的降解與釋放情況

負(fù)載MBT 的S-SNPs 納米顆粒在pH=7.4 和4.0的緩沖液中靜置不同時(shí)間后的透射電鏡照片見(jiàn)圖7和圖8?？梢钥闯觯趐H=4.0的條件下，納米顆粒在12 h 內(nèi)降解完畢，而在pH=7.4 的條件下，納米顆粒靜置24 h后未發(fā)生變化，證明了S-SNPs的降解條件為酸性。

圖7 S-SNPs在pH值4的緩沖溶液中靜置不同時(shí)間后的TEM照片

圖8 S-SNPs在pH值7.4的緩沖溶液中靜置24 h后的TEM照片

負(fù)載MBT的S-SNPs納米顆粒在pH值為4.0的緩沖液中靜置不同時(shí)間后的紫外-可見(jiàn)光譜如圖9所示，利用電感耦合等離子體質(zhì)譜測(cè)定硅元素濃度，結(jié)果如圖10 所示。在pH 值為4.0 的條件下，紫外-可見(jiàn)光譜中300 nm 處為C=N 鍵的特征峰，該峰的強(qiáng)度隨靜置時(shí)間的延長(zhǎng)而減弱，說(shuō)明其中的C=N鍵數(shù)量逐漸減少，證明S-SNPs在酸性環(huán)境中隨著時(shí)間的延長(zhǎng)而發(fā)生降解。由電感耦合等離子體質(zhì)譜（圖10）可以看出，隨著靜置時(shí)間的延長(zhǎng)，體系內(nèi)硅元素濃度逐漸增大，8 h 后硅元素濃度基本不再變化。由此推斷，當(dāng)S-SNPs 納米顆粒發(fā)生降解時(shí)，納米顆粒結(jié)構(gòu)被破壞而使得硅元素大量析出，導(dǎo)致體系內(nèi)硅元素濃度增大，8 h后硅元素濃度基本不再變化是由于S-SNPs 納米顆粒基本降解完全，配合TEM觀察8 h后的降解過(guò)程發(fā)現(xiàn)體系內(nèi)已無(wú)明顯物質(zhì)，體系整體呈純凈、透明狀。

圖9 S-SNPs在pH=4.0的緩沖液中靜置不同時(shí)間后的紫外-可見(jiàn)光譜圖

圖10 S-SNPs的電感耦合等離子質(zhì)譜（Si）圖

為了得到S-SNPs釋放效果最好的環(huán)境體系，在原實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上調(diào)整緩沖液pH 值為3.0，實(shí)驗(yàn)方法同上。顯然，在pH=3.0時(shí)，MBT的釋放量和釋放率高于pH=4.0時(shí)且遠(yuǎn)高于pH=7.4時(shí)。緩蝕劑的負(fù)載與封裝主要是由于緩蝕劑與S-SNPs 骨架中苯基的π-π相互作用。而通過(guò)紫外光譜可以看出亞胺基在酸性條件下極易發(fā)生水解。當(dāng)亞胺基基團(tuán)斷裂時(shí)，框架中所含有的緩蝕劑分子便會(huì)析出。隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，S-SNPs 的降解也逐步增大，導(dǎo)致緩蝕劑的釋放速率上升。隨著pH 值的降低，亞胺基水解速率加快，同時(shí)由于苯基骨架與緩蝕劑相互作用所吸附的緩蝕劑也開(kāi)始逐步釋放，所以其釋放速率進(jìn)一步增大。因此，可以得出結(jié)論，緩蝕劑從骨架逸出到釋放介質(zhì)的可能性主要取決于pH值。而通過(guò)釋放率與時(shí)間的關(guān)系圖也可以看出隨著環(huán)境pH值的降低，釋放率不斷上升，所以S-SNPs 納米容器的最佳腐蝕響應(yīng)環(huán)境為酸性。

芳香族與緩蝕劑分子間的超分子π-π的堆積和S-SNPs 的苯基橋聯(lián)骨架，以MBT 為負(fù)載物。圖11所示的MBT@S-SNPs 釋放曲線(xiàn)表明，堆積在S-SNPs 上的MBT 在中性環(huán)境下保持穩(wěn)定，24 h 后的釋放率約為10%；而在pH=4.0 和pH=3.0 的緩沖溶液依次再釋放24 h 后，MBT 的釋放率分別達(dá)到50%和82%。整個(gè)釋放實(shí)驗(yàn)中，納米容器與有限釋放介質(zhì)之間的濃度梯度逐漸減小，最終達(dá)到平衡。

圖11 S-SNPs相同時(shí)間內(nèi)不同pH條件下的降解對(duì)比

2.3 電化學(xué)交流阻抗分析

圖12 為Cu 片分別在空白對(duì)照組及分別含有MBT@S-SNPs 和MBT的3.5%NaCl溶液中浸泡120h后的Nyquist及Bode圖?？梢钥闯鯟u片在添加MBT@S-SNPs 的溶液環(huán)境中的阻抗約為另外兩組的5 倍，說(shuō)明Cu 片在MBT@S-SNPs 體系中的腐蝕傾向被極大程度減緩。圖13 為銅片在不同溶液環(huán)境內(nèi)的最大阻抗值變化圖，由圖13 可見(jiàn)，銅片在加入MBT@S-SNPs 的溶液中的阻抗先急劇增大而后又降低，最后隨著時(shí)間的延長(zhǎng)逐漸趨于一個(gè)穩(wěn)定值。這說(shuō)明在發(fā)生腐蝕時(shí)，MBT 被大量響應(yīng)釋放，然后隨著負(fù)載MBT 納米容器量的減小和腐蝕抑制行為的增大，MBT的釋放量又逐漸減少。而銅片在直接加入MBT 的溶液中，隨著MBT 的加入環(huán)境阻抗值開(kāi)始上升，約4 h時(shí)阻抗達(dá)到最大，隨后在環(huán)境中MBT被大量浪費(fèi)導(dǎo)致其阻抗降低，在24 h之后阻抗趨于一個(gè)穩(wěn)定值。而未加入MBT@S-SNPs 的空白對(duì)照組其阻抗基本不發(fā)生變化。銅片在MBT@S-SNPs的體系中存在較大的阻抗，使腐蝕傾向降低，證明該智能緩蝕劑能夠很好地在腐蝕發(fā)生時(shí)進(jìn)行響應(yīng)釋放，其防腐蝕性能良好。

圖12 Cu片分別在空白對(duì)照組以及含有MBT@S-SNPs和MBT的3.5%NaCl溶液中浸泡120 h后的Nyquist（a）及Bode（b）圖

圖13 不同溶液中阻抗變化與時(shí)間的關(guān)系

3 結(jié)論

首先通過(guò)溶膠-凝膠法制備pH響應(yīng)型可降解的新型有機(jī)硅納米粒子，再以CTAB為模板，在不同的TEOS 與S-SP 硅源比例的情況下，以MBT 為負(fù)載物，得到了一種能夠在特定pH 條件下進(jìn)行智能腐蝕防護(hù)的MBT@S-SNPs 新型納米容器。在酸性條件下，S-SNPs 納米顆粒產(chǎn)生降解，中性條件下保持穩(wěn)定。吸附后的復(fù)合粒子由于pH環(huán)境的因素實(shí)現(xiàn)MBT的釋放。MBT@S-SNPs通過(guò)其高效的響應(yīng)控制釋放作用實(shí)現(xiàn)了對(duì)金屬基體的智能防腐。