張利娟，張敏娟，安 瑜，魏寧果

（陜西省產品質量監(jiān)督檢驗研究院，陜西西安710048）

近年來，農副產品的發(fā)展越來越好，但也越來越依賴于農藥，農藥在農副產品上的用量逐漸上升，如果不合理規(guī)范使用會導致農藥殘留超標，進而影響人民的食品安全，嚴重的還會導致消費者發(fā)病、發(fā)育不正常，甚至會導致中毒身亡。

農藥殘留分為有機磷農藥、有機氯農藥、氨基甲酸酯類農藥。

有機磷農藥[1]是廣譜殺蟲劑，應用廣泛，主要有氧樂果、甲拌磷、殺螟硫磷、馬拉硫磷、對硫磷等幾十種。有機磷不穩(wěn)定，易揮發(fā)也容易分解，在食物中殘留時間短。氨基甲酸酯類農藥[2]是應用特別廣泛的殺蟲劑和除草劑，如滅多威、克百威等，毒性和有機磷比較相近，但是毒性特別輕。菊酯類的農藥主要有氯氟氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯等，屬于低毒但儲存性農藥。

有機氯類農藥[3]因其殺蟲效果顯著曾被廣泛使用，具有化學性穩(wěn)定、容易在活物體中儲存、難分解、在環(huán)境中殘留衰減期長等優(yōu)點，但對環(huán)境污染嚴重[4]。

農藥α-666屬于有機氯農藥已經(jīng)被我國禁用[5]，但至今仍有使用的情況，如腐霉利、氯丹、滴滴涕等仍據(jù)需使用。有機氯溶解性強，不容易被水解和降解，穩(wěn)定性非常好，容易聚集在人體脂肪組織中。在人體內和食物中殘留時間較長。通過NY/T 761—2008[6]蔬菜和水果中有機磷、有機氯擬蟲除菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定方法進行了前處理和氣相條件優(yōu)化，更加簡便且回收率高，適合多種水果和蔬菜中農藥殘留的檢測方法。

1 試劑與耗材

1.1 試劑

乙腈、丙酮、氯化鈉、濾膜（0.2 um，有機溶劑膜）、15 mL鋁盒。

標準物質，農業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所提供。將α-666標液（100 μg/mL）用丙酮稀釋至10 μg/m的儲備液，將儲備液放置-18℃下保存，使用時根據(jù)農藥在對應檢測器上的響應值，準確吸取適量的標準儲備液，再用丙酮配置成所需的標準工作液。

1.2 儀器

安捷倫氣相色譜儀-7890A并帶有電子捕火器（ECD）檢測器、實驗室常用的儀器、渦旋混勻器、AHWY-3.4型振蕩器、電熱恒溫水浴鍋、KQ-500WE型超聲波清洗器、50 mL塑料離心管。

1.3 樣品與保存

果蔬汁中α-666質控樣品（QC-FJ-708），中國檢驗檢疫科學研究院測試評價中心提供及自制果汁，并于-15℃下冷凍保存。

2 測定步驟

2.1 提取

準確稱取10 g試樣于50 mL離心管中，再加入30 mL乙腈，高速渦旋機混勻，振蕩30 min，超聲提取30 min，以轉速5 000 r/min離心5 min。于另外一支離心管中加入5~7 g氯化鈉將上清液過濾于含有氯化鈉的離心管中，以轉速5 000 r/min離心5 min使等待水相和有機相分層，待凈化。

2.2 凈化

取10 mL乙腈層上清液溶液，放入鋁盒中，將鋁盒放入80℃水浴鍋中，蒸發(fā)至近干，取出至室溫放涼，用2 mL丙酮分2次沖洗鋁盒內殘渣，注射器中混勻，經(jīng)過0.2 μm的濾膜過濾并裝入樣品瓶中，供氣相色譜測定。

2.3 氣相色譜測定

的農藥標準儲備溶液50 μL（此含量為0.05 mg/kg），通過上述方法提取并凈化上級測定計算得出結果在0.045 mg/kg，回收率為90%（圖3質控色譜圖）；稱取果蔬汁中α-666質控樣品（QC-FJ-708）進行驗證，中國檢驗檢疫科學研究院測試評價中心購買，按上述方法提取、凈化并上機測定。得出結果表明，在果蔬汁中α-666質控樣品（QC-FJ-708）購買的結果的特征值是0.055 mg/kg，特性值區(qū)間0.025~0.085 mg/kg（圖4成品質控色譜圖）。用該方法做出

（1）色譜柱選擇：HP-5型石英毛細管（30 m×0.25 mm×0.25 μm）或相當者。

（2）色譜程序升溫條件：初始溫度90℃，40℃→170℃，24℃→230℃保持0.1 min。

（3）加熱器溫度300℃。

（4）進樣口溫度220℃。

（5）流量1.2 mL/min；恒定流量模式；尾吹：60 mL/min。

（6）進樣方式：不分流。

（7）載體：氮氣。

3 結果與分析

將已經(jīng)配置好的標準儲備液用丙酮溶劑分別稀釋成0.04，0.08，0.10，0.15，0.20 μg/mL的線性范圍，按提前設定好的色譜條件進行上機測定分析。以響應信號值為縱坐標，標液的質量濃度為橫坐標繪制標準曲線。結果顯示，α-666在0.04~0.20 μg/mL質量濃度內線性較好，相關系數(shù)R2大于0.995。

標準曲線圖見圖1，標液色譜圖見圖2，加標色譜圖見圖3，質控樣品色譜圖見圖4。

圖1 標準曲線圖

圖2 標液色譜圖

圖3 加標色譜圖

圖4 質控樣品色譜圖

稱取10 g的空白樣品中加入質量濃度為10 μg/mL的結果為0.051 mg/kg，回收率在92.7%，2個樣品驗證方法均在回收范圍內。

4 結論

建立了氣相色譜-電子捕火器（ECD）檢測果蔬汁中的α-666農藥殘留的檢驗方法，用乙腈提取、凈化，水浴鍋濃縮，丙酮定容毛細管柱外標定量。該方法具有操作簡單快捷、回收率高等優(yōu)點，可以很好地用于檢測果蔬汁農藥殘留的測定。