山東東明石化集團(tuán)有限公司 吳華
氯化亞砜自身具備有非常強(qiáng)的酰氯化能力,在其生產(chǎn)過程中生成的副產(chǎn)物均為揮發(fā)性氣體,這也就導(dǎo)致了其在生產(chǎn)時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量的生產(chǎn)廢氣,并會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染。因此在進(jìn)行氯化亞砜生產(chǎn)過程中,需要在結(jié)合了現(xiàn)有生產(chǎn)工藝基礎(chǔ)上,進(jìn)行廢氣治理方法的針對(duì)性選擇,確保處理后廢氣中各項(xiàng)污染物指標(biāo)可以滿足相應(yīng)的排放標(biāo)準(zhǔn)。只有這樣才能夠促使氯化亞砜的生產(chǎn)效益與生態(tài)效益進(jìn)一步提升,對(duì)于我國(guó)化工領(lǐng)域的發(fā)展也有著非常重要的意義。
在進(jìn)行氯化亞砜生產(chǎn)過程中還會(huì)產(chǎn)生比較多的廢氣,一方面是精餾過程中產(chǎn)生的不凝性氯化亞砜,其在遇到水之后會(huì)形成氯化氫與二氧化硫。此外在氯化亞砜生產(chǎn)過程中,如果沒有完全反應(yīng)還會(huì)導(dǎo)致二氧化硫與氯氣,這些有毒氣體也會(huì)對(duì)環(huán)境造成比較大的危害。氯化氫在與水接觸之后還會(huì)形成鹽酸,如果沒有對(duì)其進(jìn)行回收利用,而是直接排放到空氣中時(shí),還有可能導(dǎo)致酸雨等情況發(fā)生,對(duì)于周邊生態(tài)環(huán)境也會(huì)造成嚴(yán)重的威脅。
二氧化硫也是氯化亞砜生產(chǎn)中的常見大氣污染物,在雨雪的形成與下降過程中,如果吸收并且溶解了大氣中的二氧化硫物質(zhì),還會(huì)導(dǎo)致酸性降水的情況發(fā)生。氯氣作為氯化亞砜生產(chǎn)中的污染物,其還存在有一定的毒性。人如果吸入氯氣含量較多,也會(huì)從呼吸道進(jìn)入到人體當(dāng)中,從而對(duì)呼吸道黏膜、肺部帶來較大損傷,嚴(yán)重時(shí)還會(huì)導(dǎo)致人員死亡問題的出現(xiàn)。
在進(jìn)行氯化亞砜生產(chǎn)廢氣的處理過程中,需要應(yīng)用資源化以及減量化原則,采用冷凝的方式,對(duì)于廢氣中的氯化亞砜進(jìn)行回收,其間也會(huì)對(duì)產(chǎn)生的副產(chǎn)品進(jìn)行回收處理,而且也會(huì)對(duì)有毒氣體(如二氧化硫、氯氣等)進(jìn)行凈化。一般會(huì)應(yīng)用二氧化硫進(jìn)行納法與鈣法的精華回收,其中納法會(huì)形成亞硫酸鈉,然后在對(duì)該產(chǎn)物進(jìn)行回收處理,而鈣法則是在得到石膏產(chǎn)物后,對(duì)剩余物進(jìn)行拋棄處理。因?yàn)榭紤]到副產(chǎn)品的銷售以及投資效益,在經(jīng)過綜合對(duì)比之后,在此次研究中,使用雙堿法來進(jìn)行廢氣處理。
在進(jìn)行廢氣處理過程中,其考慮到氯化亞砜沸點(diǎn)為78.8℃,沸點(diǎn)相對(duì)較低,因此在應(yīng)用中,可以將水作為冷凝載體,對(duì)于廢氣中部分氯化亞砜進(jìn)行回收。同時(shí)氯化亞砜在溶解在水體中后,也會(huì)水解成氯化鈉和二氧化硫兩種產(chǎn)物,此時(shí)利用四級(jí)降膜來完成其余副產(chǎn)品的回收。其中生成的二氧化硫有害物質(zhì)會(huì)依次通過二級(jí)旋流塔和一級(jí)填料塔堿液,混合液也會(huì)直接與石灰乳發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成的產(chǎn)物在沉淀池簡(jiǎn)單沉淀后會(huì)流入到氧化池當(dāng)中,氧化后采用壓濾機(jī)進(jìn)行固液分離處理。對(duì)于獲得的石膏等副產(chǎn)物,可以通過建筑材料或者水泥加工原料的方式進(jìn)行處置,借此獲得良好的經(jīng)濟(jì)效益和生態(tài)效益。此外上清液在通過泵加壓之后,可以送往旋流塔對(duì)于殘余的二氧化硫進(jìn)行再次回收,然后再將其通入到填料塔堿液中,以提高處理結(jié)果的合規(guī)性。
在本次研究活動(dòng)中,對(duì)于濃鹽酸進(jìn)行吸收處理時(shí)的載體以四級(jí)降膜為主,搭配著多級(jí)串聯(lián)的方法,使得回收鹽酸濃度逐級(jí)提升,得到高質(zhì)量的回收鹽酸。隨后將剩余廢氣直接通入到堿法二級(jí)旋流塔中,對(duì)二氧化硫以及氯氣進(jìn)行回收處理。
在具體廢氣處理流程之中,第一,對(duì)于生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的混合廢氣,利用四級(jí)降膜進(jìn)行初步回收,其間對(duì)于鹽酸的回收率控制在95%以上。第二,經(jīng)過降膜處理的廢氣,也會(huì)直接通入到填料塔中,填料塔中包含了5%堿液,按要求對(duì)其進(jìn)行吸收和凈化,檢驗(yàn)參數(shù)合規(guī)之后,可以直接通過管道在25m的高空中直接進(jìn)行排放。第三,其間使用外噴淋水來降低循環(huán)溫度,如果循環(huán)水的PH值低于9.5,那么此時(shí)也需要及時(shí)將循環(huán)水通入到其他系統(tǒng)中進(jìn)行處理,以穩(wěn)定循環(huán)水參數(shù)穩(wěn)定性。
其具體處理在吸收液循環(huán)工藝流程之中,通過泵加壓處理之后,將其放入到中和池中,然后向池中添加一定量的石灰,其可以與廢水中亞硫酸鈉發(fā)生化學(xué)反應(yīng),得到懸浮顆粒,在通入到沉淀池中靜置后,可以實(shí)現(xiàn)固液分離。而上層清液(以氫氧化鈉為主)也會(huì)對(duì)其進(jìn)行回收,利用循環(huán)泵輸送到旋流塔內(nèi)參與廢氣脫硫,而沉淀物(硫酸亞鈣)在曝氣處理后,可以將其氧化為硫酸鈣,并能夠作為水泥廠的原料進(jìn)行出售。
目前我國(guó)在進(jìn)行氯化亞砜的廢氣處理過程中,一方面是通過回收再利用方式,另一方面是通過化學(xué)反應(yīng)的方式對(duì)廢氣排放量進(jìn)行有效控制,借此達(dá)到國(guó)家關(guān)于工業(yè)廢棄的排放標(biāo)準(zhǔn),將其氯化亞砜在生產(chǎn)過程中對(duì)于環(huán)境所造成的污染。但是在進(jìn)行氯化亞砜生產(chǎn)環(huán)節(jié)的廢棄處理過程中依舊還存在有比較多的問題,一方面化工企業(yè)在生產(chǎn)過程中所應(yīng)用到的先進(jìn)廢氣治理設(shè)備以及治理技術(shù)成本比較高,部分生產(chǎn)企業(yè)為了片面地追求經(jīng)濟(jì)效益,往往還會(huì)采用傳統(tǒng)的廢氣處理技術(shù)以及簡(jiǎn)單的廢氣處理設(shè)備,也就難以達(dá)到預(yù)期的廢氣治理效果。此外在采用先進(jìn)的廢氣處理設(shè)備與治理技術(shù)應(yīng)用過程中,還存在有應(yīng)用技術(shù)難度比較大的問題,對(duì)于企業(yè)的應(yīng)用技術(shù)水平也提出了更高的要求。目前我國(guó)一些進(jìn)行氯化亞砜生產(chǎn)的企業(yè)還不具備有先進(jìn)技術(shù)以及設(shè)備的應(yīng)用能力,這也是影響到氯化亞砜生產(chǎn)廢氣處理效果的重要原因。
在進(jìn)行氯化亞砜生產(chǎn)過程中,相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)還需要進(jìn)一步加強(qiáng)對(duì)環(huán)境保護(hù)的重視力度。但是部分一些企業(yè)在化工生產(chǎn)過程中,多是以盈利作為目的,對(duì)于環(huán)境保護(hù)意識(shí)的重視力度不足。部分化工生產(chǎn)企業(yè)雖然已經(jīng)意識(shí)到氯化亞砜生產(chǎn)廢氣對(duì)于環(huán)境所造成的污染,但是在利益驅(qū)使下,依舊會(huì)淡化自身的環(huán)境保護(hù)以及治理意識(shí),也就影響到了氯化亞砜的廢氣治理效果。針對(duì)這一問題,要求氯化亞砜生產(chǎn)企業(yè)能夠積極轉(zhuǎn)變自身的傳統(tǒng)生產(chǎn)理念,還需要將生態(tài)環(huán)境的保護(hù)與治理意識(shí)融入到化工生產(chǎn)全過程中,在日常生產(chǎn)過程中也需要加強(qiáng)對(duì)環(huán)境保護(hù)與治理工作的重視力度,采取多種措施進(jìn)行排放大氣的處理,確保其能夠滿足我國(guó)大氣污染排放的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。其次氯化亞砜生產(chǎn)企業(yè)還要深刻認(rèn)識(shí)到以破壞環(huán)境為代價(jià)的企業(yè)發(fā)展是沒有任何前途的,并需要在保護(hù)環(huán)境基礎(chǔ)上開展各項(xiàng)生產(chǎn)工作,借此達(dá)到預(yù)期的生產(chǎn)效果。
為了實(shí)現(xiàn)氯化亞砜生產(chǎn)廢氣的有效治理,還需要加強(qiáng)對(duì)氯化亞砜生產(chǎn)企業(yè)的密切配合。因此氯化亞砜生產(chǎn)企業(yè)還需要不斷改變自身單一的廢氣治理技術(shù),并且要加強(qiáng)一些先進(jìn)廢氣治理技術(shù)的引進(jìn)與應(yīng)用力度,這樣才能夠有效規(guī)避氯化亞砜生產(chǎn)過程中對(duì)于環(huán)境所導(dǎo)致的污染,保障氯化亞砜生產(chǎn)企業(yè)的長(zhǎng)遠(yuǎn)發(fā)展。比如氯化亞砜生產(chǎn)企業(yè)還可以積極應(yīng)用高效企業(yè)分離以及先進(jìn)氣體輸送技術(shù)進(jìn)行為期的處理,從而形成鹽酸以及亞硫酸鈉溶液等副產(chǎn)品,實(shí)現(xiàn)各種資源的最優(yōu)化利用,其處理流程圖如圖1所示。
圖1 處理流程
在綠化化工技術(shù)應(yīng)用過程中,首先要應(yīng)用到良好的節(jié)能技術(shù),提升氯化亞砜的生產(chǎn)節(jié)能性進(jìn)一步提升。因此化工生產(chǎn)企業(yè)還需要積極引進(jìn)先進(jìn)的氯化亞砜生產(chǎn)設(shè)備與生產(chǎn)技術(shù),降低傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝在應(yīng)用過程中所造成的能源消耗情況發(fā)生。此外還需要將減排做好綠化化工技術(shù)的重要發(fā)展途徑,在進(jìn)行氯化亞砜生產(chǎn)過程中需要依靠先進(jìn)的生產(chǎn)工藝,實(shí)現(xiàn)廢氣的回收再利用,從而對(duì)廢氣排放量起到良好的減少與控制效果。比如通過下述氯化亞砜生產(chǎn)工藝的應(yīng)用,還能夠在顯著降低能耗基礎(chǔ)上,促進(jìn)氯化亞砜的生產(chǎn)純度得到進(jìn)一步提升,具體流程如下所示。
①位于塔底部的氯化亞砜粗品直接輸送到產(chǎn)品塔中進(jìn)行處理,在分離作用下可以得到具有較高純度的氯化亞砜。②位于塔頂?shù)穆然瘉嗧看制分苯虞斔偷嚼淠到y(tǒng)中進(jìn)行處理,隨后也會(huì)將得到產(chǎn)物輸入到回流罐中,氯化亞砜會(huì)留在回流罐中進(jìn)行回收,其他混合物在回流泵的輔助下,將重新回到產(chǎn)品塔的塔頂。③位于塔頂?shù)睦淠饕矔?huì)在真空噴射泵的輔助下,對(duì)循環(huán)液展開蒸餾處理,這樣能夠讓產(chǎn)品的品質(zhì)得到大幅度的提升,一般情況下,經(jīng)過處理后的氯化亞砜純度超過99.95%,產(chǎn)品塔的能耗也可以得到顯著降低,從而獲得良好的經(jīng)濟(jì)效益與生態(tài)效益。
綜上所述,化工生產(chǎn)企業(yè)在進(jìn)行氯化亞砜產(chǎn)業(yè)的發(fā)展過程中,還需要進(jìn)一步加強(qiáng)對(duì)環(huán)境污染治理工作的重視力度,在保障氯化亞砜生產(chǎn)效益基礎(chǔ)上,加強(qiáng)對(duì)綠色節(jié)能技術(shù)的應(yīng)用力度,并要將環(huán)境保護(hù)意識(shí)融入到氯化亞砜生產(chǎn)全過程中,這樣才能夠獲得良好的生產(chǎn)效果,幫助化工企業(yè)獲得良好的經(jīng)濟(jì)效益與生態(tài)效益,這對(duì)于我國(guó)行業(yè)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展也有著積極地促進(jìn)作用。本文主要就氯化亞砜生產(chǎn)過程中對(duì)于環(huán)境造成的影響,以及治理工藝與方法進(jìn)行了深入探究,希望能夠?yàn)橄嚓P(guān)化工生產(chǎn)企業(yè)帶來一些理論上的幫助。