洪維暉，康 平

（荊門市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所，湖北荊門 448000）

農(nóng)藥殘留的分析是農(nóng)產(chǎn)品及食品質(zhì)量安全檢測的主要內(nèi)容。當(dāng)前農(nóng)藥殘留分析技術(shù)主要使用GC-MS、LC-MS、LC、GC等設(shè)備[1-4]。前處理在農(nóng)藥殘留定量檢測起到很關(guān)鍵作用，樣品前處理新技術(shù)要求前處理過程快速、準(zhǔn)確、安全、高效。已廣泛應(yīng)用于實(shí)際操作的前處理方法有固相萃?。⊿PE）、固相微萃?。⊿PME）、凝膠滲透色譜（GPC）、加速溶劑萃取技術(shù)（ASE）、微波輔助萃?。∕AE）和基質(zhì)固相分散萃?。∕SPD）等[5-6]，這些方法的使用有一定局限性。本文改進(jìn)了QuEChERS方法填料的比例，結(jié)合GC-MS/MS儀器進(jìn)行蔬菜中43種農(nóng)藥殘留的檢測，證明改進(jìn)的方法能很好地應(yīng)用在農(nóng)產(chǎn)品前處理中。

1 材料與方法

1.1 材料

氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（TSQ Quantum XLS，Thermo）；DB-1MS色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm，安捷倫），離心 機(jī)（3K-15、sigma）， 氮 吹 儀（OA-SYS、Organomation Associates），色譜級乙腈、色譜級正己烷（美國Tedia公司），PSA（sigma），43種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品均購自天津農(nóng)業(yè)環(huán)?？傉?。本文基質(zhì)選擇黃瓜，武漢中百超市購買。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 提取

取15 g勻漿好的樣品放置于離心管內(nèi)，往離心管中加入15 mL含1%乙酸的色譜級乙腈，勻質(zhì)1 min，加入萃取鹽（無水硫酸鎂，無水醋酸鈉），混合均勻，放置于超聲波清洗器內(nèi)超聲10 min，超聲完放置于離心機(jī)，離心10 min（5 000 r/min）。

1.2.2 凈化

提取上清溶液，加入不同量的PSA，無水硫酸鎂，勻質(zhì)1 min，12 000 r/min離心5 min，取2.5 mL上清液氮吹至近干，用2.5 mL乙酸乙酯溶解過膜裝瓶上機(jī)。

1.3 儀器條件

色譜條件。進(jìn)樣時間：0.1 min，14.5 ℃/min升溫至60 ℃，保留0.5 min，8 ℃/min升溫至250 ℃，保持1 min；柱溫：40 ℃保持1 min，15 ℃/min升至270 ℃保持18 min，載氣，氦氣。

質(zhì)譜條件。接口溫度：270 ℃；離子源溫度240 ℃；離子化方式：EI；電子能量：-70 eV；質(zhì)譜檢測方式，選擇離子掃描（SRM）。

1.4 基質(zhì)標(biāo)樣的配制

取空白基質(zhì)按“1.2”方法處理后加入混合標(biāo)樣，配制成上機(jī)所需濃度。

2 結(jié)果與分析

2.1 凈化劑的選擇

在凈化劑中加入不同量的PSA，分別為0.100 g、0.150 g、0.200 g、0.250 g、0.300 g。由圖1可見，隨著PSA添加量的增加，農(nóng)殘回收率的回收率逐漸降低，但PSA添加過少會對基質(zhì)凈化效果造成影響，確定了最佳PSA的加入量為0.2 g。

圖1 PSA投入量對實(shí)驗(yàn)回收率的影響

2.2 檢測方法的確證

本實(shí)驗(yàn)使用二級質(zhì)譜采集數(shù)據(jù)，43種農(nóng)藥的保留時間、碰撞能和所選離子對見表1。

表1 43種農(nóng)藥儀器參數(shù)

2.3 質(zhì)譜分析圖譜

由圖2和圖3可知，基質(zhì)空白較為干凈，未發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥殘留現(xiàn)象，在基質(zhì)中加入標(biāo)樣后，各農(nóng)藥響應(yīng)值明顯提高。

圖2 基質(zhì)空白圖譜

圖3 基質(zhì)標(biāo)樣圖譜

2.4 檢測數(shù)據(jù)

本實(shí)驗(yàn)用外標(biāo)法定量，以黃瓜為基質(zhì)，添加43種農(nóng)藥，添加濃度分別為0.01 mg/kg、0.05 mg/kg和0.5 mg/kg，5個重復(fù)樣品，結(jié)果見表2。通過分析43種農(nóng)藥殘留的回收率發(fā)現(xiàn)，回收率在70%～130%，精密度（RSD）為2.9%～13.9%，滿足實(shí)驗(yàn)要求。

表2 43種農(nóng)藥的回收率、精密度

（續(xù)表2）

3 結(jié)論

本文調(diào)整了PSA的加入量，進(jìn)行了43種農(nóng)殘的檢測，實(shí)驗(yàn)回收率達(dá)到檢測的要求，可節(jié)約實(shí)驗(yàn)成本及人力成本。