周玉榮
(揚(yáng)州瑞邦化工技術(shù)有限公司,江蘇 揚(yáng)州 225000)
水溶性聚酯(Water-Soluble Polyester,WPET)漿料,是利用縮聚合成反應(yīng)生成的一種新型紡織工業(yè)用漿料。這類漿料主要由較大的分子構(gòu)成,其中包含酯類基團(tuán)(——COOR)與一部分水溶性強(qiáng)的基團(tuán),可由二元醇(如1,2-亞乙基二醇等)與二元酸(如1,4-苯二甲酸等)原料制備。鑒于其分子結(jié)構(gòu)與滌綸類材料較為接近,且黏合性比滌綸材料強(qiáng),非常適用于對(duì)其上漿[1]。
本研究首先分析常見的WPET漿料分子結(jié)構(gòu)式、紅外(Infrared,IR)光譜、X-ray衍射圖譜,其次測(cè)試該物質(zhì)的黏度,用以評(píng)價(jià)WPET漿料的結(jié)構(gòu)性能。
在合成方法上,WPET漿料和普通聚酯漿料大同小異,都是采用縮聚合成反應(yīng)。通過合成反應(yīng)得到化學(xué)結(jié)構(gòu)式,通過掃描IR和X-ray可以獲得IR圖譜和X-ray衍射圖譜。
針對(duì)短纖紗上漿技術(shù),從淀粉中WPET漿料質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)纖維黏附性的影響、淀粉/WPET漿料膜的差示掃描量熱分析、不同WPET質(zhì)量分?jǐn)?shù)淀粉漿膜的結(jié)晶數(shù)據(jù)、WPET質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)淀粉漿膜強(qiáng)伸性的影響、不同WPET質(zhì)量分?jǐn)?shù)淀粉漿膜的電鏡照片等數(shù)據(jù)進(jìn)行分析。
針對(duì)長(zhǎng)絲上漿技術(shù),從抗裂性的試驗(yàn)參數(shù)進(jìn)行分析。
不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)WPET淀粉漿膜的結(jié)晶數(shù)據(jù)如表1所示。
表1 不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)WPET淀粉漿膜的結(jié)晶數(shù)據(jù)
不同種類漿料的技術(shù)參數(shù)如表2所示。
表2 不同種類漿料的技術(shù)參數(shù)
當(dāng)下市售的WPET漿料通常是在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單體結(jié)構(gòu)中引入5-磺酸-1,3-間苯二甲酸二甲酯這種親水性的物質(zhì)。在合成過程中,使用1,3-苯二甲酸能夠提高產(chǎn)物的規(guī)整性,形成非結(jié)晶產(chǎn)物,合成反應(yīng)有關(guān)的穩(wěn)定劑、催化劑在環(huán)境溫度、壓力下完成。WPET漿料的化學(xué)分子結(jié)構(gòu)中,分子式的左側(cè)是1,4-苯二甲酸或者間苯二甲酸乙二醇酯基團(tuán),分子式右側(cè)是異酞酸-5-磺酸鈉二乙二醇酯基團(tuán)[2]。常見的WPET的IR圖譜,能夠解析出磺酸基,有時(shí)依據(jù)制備要求也會(huì)添加一些二乙二醇、PEG、丁二醇等物質(zhì),用于改善產(chǎn)品的性狀。滌綸與WPET在分子結(jié)構(gòu)方面的相似度很高,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯有著較大的分子質(zhì)量,通常在17 000~240 000,而WPET漿料分子質(zhì)量為 5 000~11 000。作為半結(jié)晶形狀的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯是一種高度聚合物,由高彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴AB(tài)的溫度區(qū)間為70~80 ℃;WPET漿料是非晶態(tài)的物質(zhì),由高彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴AB(tài)的溫度區(qū)間為40~60 ℃[3]。
WPET漿料在參與短纖紗上漿的過程中,通常和變性淀粉同時(shí)使用,淀粉和聚酯的互溶特性對(duì)產(chǎn)品性能與分子結(jié)構(gòu)發(fā)揮了決定性作用。相較于淀粉,WPET漿料與滌綸材質(zhì)的吸附性增長(zhǎng)53.89%,而對(duì)純棉的吸附性則減少15.94%。當(dāng)WPET漿料中的高聚物由高彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴AB(tài)的溫度為 50 ℃時(shí),淀粉并不能干擾WPET漿料的玻璃化溫度。這一結(jié)果表明:WPET漿料與淀粉間無相互影響。
從表1的數(shù)據(jù)中可以發(fā)現(xiàn),在淀粉氧化漿料里加入WPET漿料,能夠減小和降低膜的晶粒與結(jié)晶度,增加斷裂伸長(zhǎng),調(diào)節(jié)淀粉脆硬性質(zhì);10%以內(nèi)的WPET能夠顯著提升膜強(qiáng)度,這一提升隨著質(zhì)量分?jǐn)?shù)的加大而變得不明顯。通過電鏡掃描圖可以看出,添加10%的WPET漿料,整個(gè)表面會(huì)更均勻、平滑,這是因?yàn)閃PET漿料存在于無定形區(qū)域,能抑制結(jié)晶的生長(zhǎng)[4]。
滌綸長(zhǎng)絲上漿這一步驟在上噴水織機(jī)前需要使用丙烯酸漿料。相較于含有丙烯酸的漿料,WPET漿料對(duì)人工合成纖維的附著力更好。長(zhǎng)絲上漿和腈綸上漿相比,上漿率減少25%,成本顯著降低;能夠快速干燥,因此施膠生產(chǎn)效率高,質(zhì)量?jī)?yōu)良,織機(jī)效率接近99%;退漿操作也能在無堿、低堿時(shí)實(shí)施,能夠降低對(duì)聚酯的損害,無異味、無污染。噴水織機(jī)使用的WPET漿料在室溫下應(yīng)具有較好的耐水性,即溶解度低于短纖維使用的WPET漿料;相對(duì)分子質(zhì)量高于短纖維WPET漿料;玻璃化轉(zhuǎn)變溫度按季節(jié)分為夏季和冬季,技術(shù)參數(shù)參照表2。采用漿紙法測(cè)定其抗裂性,抗裂性為漿膜的斷裂強(qiáng)度×延伸率÷彈性模量,抗裂性越小,越容易發(fā)生扭折[5]。
3.4.1 含隱性水溶性基團(tuán)的WPET漿料
獲得聚酯水溶性的方法主要有親水性單體法和隱性水溶性單體法。可溶性多元酸和多元醇通常含有磺酸基和乙烯醚鏈;在合成過程中,在聚酯分子鏈中引入親水性單體,使聚酯溶于水或分散于水中[6]。
3.4.2 根據(jù)纖維種類定制WPET漿料
作為使用性能優(yōu)良的聚酯,有各種各樣的單體可供選擇。優(yōu)化二元酸和二元醇單體可以得到由高剛度到高柔軟度的聚酯材料[7]。根據(jù)纖維類型定制WPET漿料上漿,在紡織上漿技術(shù)領(lǐng)域有著非常廣闊的發(fā)展前景。例如一種含萘的啜吸劑,以提高碳纖維的附著力;一種含羧基封端不飽和基團(tuán)的WPET漿料。聚酯接枝丙烯酸酯的思想可以豐富WPET漿料體系,開發(fā)新的高能漿料。
WPET漿料的應(yīng)用已經(jīng)引起人們的高度關(guān)注。對(duì)于短纖紗,WPET漿料通常與淀粉混用,能夠減小和降低晶粒和結(jié)晶度,完善膜的脆硬度,鑒于水溶性聚酯和淀粉在結(jié)構(gòu)上的相互作用相對(duì)缺乏,當(dāng)水溶性聚酯的加入量大于10%時(shí),膜會(huì)出現(xiàn)顯著的分離。與此同時(shí),已有的WPET漿料也有固有的缺陷,應(yīng)在后續(xù)的研究中有針對(duì)性地完善,制備出性能更加良好的WPET漿料。