◎ 于蘭莉，陳彥會，藍(lán)海波，汪紅梅

（杭州海潤泰合檢測技術(shù)有限公司，浙江 杭州 310004）

枸杞是茄科枸杞屬植物，具有養(yǎng)肝，滋腎，潤肺之功效[1]，是一種經(jīng)濟(jì)價(jià)值及營養(yǎng)價(jià)值較高的野生植物。紅枸杞，又稱枸杞子、紅耳墜，是茄科小灌木枸杞的成熟子實(shí)[2]。枸杞子藥食同源的歷史悠久，是馳名中外的名貴藥材[3]。黑果枸杞為多年生灌木，分布于新疆、西藏、青海、甘肅、寧夏、內(nèi)蒙古及陜西北部，在中亞、高加索和歐洲亦有分布[4]。黑果枸杞皮熟后為紫黑色，果實(shí)中含有豐富的紫紅色素，極易溶于水，屬天然的水溶性花色黃酮類[5]。黑果枸杞可用于治療心熱病、心臟病、降低膽固醇、興奮大腦神經(jīng)、增強(qiáng)免疫功能、防治癌癥[6]、抗衰老、美容養(yǎng)顏、月經(jīng)不調(diào)及停經(jīng)等，且藥效顯著[7]，另外還有強(qiáng)壯補(bǔ)腎和降血壓的用途[8]。鐵能促進(jìn)新陳代謝，對生長發(fā)育和智力的發(fā)展尤為重要。鋅能促進(jìn)機(jī)體蛋白質(zhì)的合成和身體的生長發(fā)育，有助于傷口愈合、細(xì)胞的分裂和調(diào)節(jié)血小板功能。枸杞中鐵和鋅的含量較高[9]，明確其含量對日常食用枸杞至關(guān)重要，本文主要通過微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜儀法同時(shí)測定黑果枸杞和紅枸杞中的鐵和鋅含量，并進(jìn)行研究比較[10-14]。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

寧夏黑果枸杞和紅枸杞。鉀鈣鈉鎂鐵錳銅鋅混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 000 mg·L-1，國家有色金屬及電子材料分析測試中心），CNW硝酸（GR）、Agilent內(nèi)標(biāo)溶液（100 mg·L-1）和Agilent調(diào)諧液。

DV215CD電子天平（奧豪斯儀器上海有限公司）、G-400智能溫控器（上海屹堯儀器科技發(fā)展有限公司）、金牛4010微波消解儀（上海屹堯儀器科技發(fā)展有限公司）、Agilent 7800電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（安捷倫科技有限公司）及DGX-9143B-2電熱恒溫干箱（上海?，攲?shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司）。

1.2 試劑與標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

內(nèi)標(biāo)使用液（1 mg·L-1）：準(zhǔn)確吸取1.00 mL Agilent內(nèi)標(biāo)溶液于100 mL容量瓶中，加入2 mL硝酸溶液，用一級水定容100 mL。

標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（100 mg·L-1）：準(zhǔn)確吸取10.0 mL鉀鈣鈉鎂鐵錳銅鋅混合標(biāo)準(zhǔn)溶液于100 mL容量瓶中，加入2 mL硝酸溶液，用一級水定容100 mL。

標(biāo)準(zhǔn)使用液：從標(biāo)準(zhǔn)中間溶液分別吸取0 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、8.00 mL和10.00 mL于100 mL容量瓶中，加入2 mL硝酸，定容100 mL。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 前處理

（1）干燥。取約20 g的紅黑枸杞于干凈的稱量皿中于85 ℃的電熱恒溫干燥箱干燥4 h，冷卻，備用。

（2）稱樣。取14根微波消解管，2根為空白管，稱取0.4 g左右烘干后的紅枸杞于6根微波消解管中，另稱取0.4 g左右烘干后的黑果枸杞于剩下6根微波消解管中。加入7 mL硝酸放入110 ℃智能溫控器，預(yù)消解30 min，取下，冷卻。

（3）微波消解。將微波消解管蓋塞，套上隔熱套，放入微波消解儀進(jìn)行微波消解，微波消解程序見表1。

表1 蒲公英提取物菊苣酸含量測定結(jié)果表

表1 微波消解程序表

（4）趕酸。將微波消解管從微波消解儀上取下，擰開蓋子，放入110 ℃的智能溫控器上30 min，取出，冷卻。

（5）定容。用一級水將試樣消解液定容于25 mL比色管中，搖勻。

1.3.2 上機(jī)

打開ICP-MS的水機(jī)、氣、通風(fēng)，在塑料試管中倒入Agilent調(diào)諧液，將自動(dòng)進(jìn)樣器和內(nèi)標(biāo)管放入一級水中，點(diǎn)擊控制軟件的點(diǎn)火圖標(biāo)，儀器進(jìn)入預(yù)熱和自動(dòng)調(diào)諧程序。調(diào)諧完成后，將內(nèi)標(biāo)管插入內(nèi)標(biāo)使用液中，建立鐵鋅序列。鐵的標(biāo)準(zhǔn)曲線為Y=31.076 9X+0.173 5，R為0.999 9，鋅的標(biāo)準(zhǔn)曲線為Y=9.793 5X+0.012 1，R為0.999 9，其中Y為比率，X為濃度，線性擬合均大于0.999。

2 結(jié)果與分析

2.1 枸杞中的鐵含量

對紅枸杞和黑果枸杞各做6組平行，通過式（1）計(jì)算出枸杞中鐵的結(jié)果，紅枸杞中鐵的含量為42.3 mg·kg-1，黑果枸杞中鐵的結(jié)果為146.0 mg·kg-1，詳細(xì)結(jié)果見表2。

表2 枸杞中鐵的含量表

式（1）中：X-枸杞中鐵的含量，單位為mg·kg-1；C-枸杞中鐵的濃度，單位為mg·L-1；V-枸杞的定容體積，單位為mL；m-枸杞的稱樣量，單位為g。

2.2 枸杞中的鋅含量

對紅枸杞和黑果枸杞各做6組平行，通過式（2），計(jì)算出枸杞中鋅的結(jié)果，紅枸杞中鋅的結(jié)果為10.3 mg·kg-1，黑果枸杞中鋅的結(jié)果為17.3 mg·kg-1，詳細(xì)結(jié)果見表3。

表3 枸杞中鋅的含量表

式（2）中，X-枸杞中鋅的含量，單位為mg·kg-1；C-枸杞中鋅的濃度，單位為mg·L-1；V-枸杞的定容體積，單位為mL；m-枸杞的稱樣量，單位為g。

2.3 精密度試驗(yàn)

2.3.1 鐵的精密度實(shí)驗(yàn)

對紅枸杞中鐵和黑果枸杞中鐵各做6組平行試驗(yàn)，得出計(jì)算其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），結(jié)果為紅枸杞中鐵的RSD為5.16%，黑果枸杞中鐵RSD為2.38%，結(jié)果見表4。

表4 鐵的精密度實(shí)驗(yàn)表

2.3.2 鋅的精密度實(shí)驗(yàn)

對紅枸杞中鋅和黑果枸杞中鋅各做6組平行試驗(yàn)，得出計(jì)算RSD，結(jié)果為紅枸杞中鋅的RSD為7.08%，黑果枸杞中鐵RSD為7.03%，結(jié)果見表5。

表5 鋅的精密度實(shí)驗(yàn)表

3 結(jié)論

通過ICP-MS同時(shí)測定紅枸杞和黑果枸杞中鐵和鋅的結(jié)果，測出紅枸杞中鐵含量為42.3 mg·kg-1，鋅含量是10.3 mg·kg-1；黑果枸杞中鐵含量是146.0 mg·kg-1，鋅含量是17.3 mg·kg-1。黑果枸杞中鐵和鋅的含量均高于紅枸杞，故黑果枸杞的營養(yǎng)價(jià)值更高。