張 波，趙 藝，張 勇，于 喆，曹海琳

(1.南京大學(xué)環(huán)境規(guī)劃設(shè)計研究院集團股份公司，北京 100032；2.中國寰球工程有限公司北京分公司，北京 100012；3.生態(tài)環(huán)境部環(huán)境工程評估中心，北京 100012)

隨著我國農(nóng)藥行業(yè)生產(chǎn)廢水的資源化、減量化技術(shù)的推廣應(yīng)用，原通過廢水排放的大量氯化鈉從廢水中分離出來，副產(chǎn)氯化鈉的產(chǎn)量激增。據(jù)不完全統(tǒng)計，2015年在我國農(nóng)藥行業(yè)副產(chǎn)氯化鈉約66萬t。據(jù)報道，從2010年至今全國已發(fā)生多起農(nóng)藥廢鹽非法銷售案件，給人民群眾生命財產(chǎn)安全帶來嚴重危害[1]。由于農(nóng)藥行業(yè)副產(chǎn)氯化鈉缺少統(tǒng)一的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準和管理要求，副產(chǎn)氯化鈉的處理處置已成為農(nóng)藥行業(yè)的重大環(huán)境隱患之一。文章通過2017年～2019年全國68個農(nóng)藥建設(shè)項目的環(huán)境影響評價報告(以下簡稱“環(huán)評報告書”)，分析了農(nóng)藥行業(yè)副產(chǎn)氯化鈉的現(xiàn)狀和存在的問題，并提出了相應(yīng)的環(huán)境管理建議。

1 農(nóng)藥行業(yè)副產(chǎn)氯化鈉現(xiàn)狀分析

1.1 副產(chǎn)氯化鈉產(chǎn)生

農(nóng)藥生產(chǎn)中由于合成反應(yīng)條件要求，生產(chǎn)過程一般需要添加大量鹽酸和氫氧化鈉進行中和反應(yīng)，因此農(nóng)藥生產(chǎn)母液中常含有高濃度的無機鹽氯化鈉。隨著資源環(huán)境管理要求的提升，為降低廢水中有機污染物排放量，農(nóng)藥企業(yè)越來越多的采用了膜處理工藝回收母液中的產(chǎn)品及中間產(chǎn)物，同時采用三效蒸發(fā)+冷凝+離心+烘干處理工藝回收母液中的氯化鈉，產(chǎn)生粗品氯化鈉。粗品氯化鈉含有較多的有機雜質(zhì)，氯化鈉的含量一般低于95%。部分企業(yè)產(chǎn)品采用溶解+吸附除雜+再結(jié)晶對粗品氯化鈉進一步精制，降低有機雜質(zhì)含量，可以得到氯化鈉含量在95%以上的精制氯化鈉。副產(chǎn)氯化鈉加工流程見圖1。

圖1 農(nóng)藥副產(chǎn)氯化鈉加工流程圖Fig.1 Processing flow chart of pesticide by product sodium chloride

1.2 副產(chǎn)氯化鈉產(chǎn)生情況

2017年～2019年間全國批復(fù)的68個農(nóng)藥建設(shè)項目環(huán)評報告書數(shù)據(jù)顯示，農(nóng)藥行業(yè)新改擴建項目的預(yù)計新增副產(chǎn)氯化鈉產(chǎn)量約32.4萬t/a，且新增副產(chǎn)氯化鈉產(chǎn)量逐年遞增，2017年～2019年新增副產(chǎn)氯化鈉產(chǎn)量分別為3.5萬t、9.3萬t和19.6萬t。其中，粗品氯化鈉的產(chǎn)生量約7.4萬t；精制氯化鈉的產(chǎn)生量約24.7萬t。

1.3 副產(chǎn)氯化鈉處置情況

我國農(nóng)藥行業(yè)副產(chǎn)氯化鈉的處置去向主要有作為危險廢物填埋、作為副產(chǎn)品銷售和企業(yè)自行綜合利用三種方式。根據(jù)統(tǒng)計的68個農(nóng)藥建設(shè)項目產(chǎn)生的約32.4萬t副產(chǎn)氯化鈉，其中23%(約7.4萬t)作為危險廢物定期交由有資質(zhì)的單位進行填埋處置；76%(約24.7萬t)作為副產(chǎn)品進行銷售；1%(約0.3萬t/a)作為企業(yè)內(nèi)部氯堿裝置原料重新利用。

作為副產(chǎn)品銷售的副產(chǎn)氯化鈉，45%(約11萬t/a)產(chǎn)品質(zhì)量執(zhí)行《工業(yè)鹽》(GB/T5462-2015)，14%(約3.5萬t/a)產(chǎn)品質(zhì)量執(zhí)行企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準，41%(約10.2萬t/a)產(chǎn)品質(zhì)量未明確執(zhí)行標(biāo)準。僅有3%(約0.8萬t/a)的副產(chǎn)氯化鈉在環(huán)評中明確銷售對象和最終用途，主要外售用于電解工藝生產(chǎn)氯堿。

2 副產(chǎn)氯化鈉處置利用中存在的主要問題

2.1 副產(chǎn)氯化鈉產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準缺失

我國農(nóng)藥行業(yè)副產(chǎn)氯化鈉產(chǎn)量較大且呈逐年增長趨勢，其中大部分作為副產(chǎn)品進行銷售處置，但目前僅有草甘膦副產(chǎn)氯化鈉制定了產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準《草甘膦副產(chǎn)工業(yè)鹽 第1部分：氯化鈉》(HG/T 5531.1-2019)，其他農(nóng)藥副產(chǎn)氯化鈉產(chǎn)品未執(zhí)行產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準或執(zhí)行《工業(yè)鹽》(GB/T5462-2015)和企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準?！豆I(yè)鹽》(GB/T5462-2015)標(biāo)準僅適用于以海水、湖鹽中采掘的鹽或以鹽湖鹵水、巖鹽或地下鹵水為原料制成的工業(yè)用鹽，標(biāo)準未對產(chǎn)品中的有機物雜質(zhì)作出限值要求。企業(yè)參考《工業(yè)鹽》(GB/T5462-2015)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準制定的副產(chǎn)氯化鈉產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準多數(shù)并未針對產(chǎn)品用途，對產(chǎn)品中的有機有害雜質(zhì)進行限值要求。產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準的缺失不利于農(nóng)藥行業(yè)副產(chǎn)氯化鈉的綜合利用。

2.2 有害成分污染控制缺乏針對性

農(nóng)藥行業(yè)副產(chǎn)氯化鈉執(zhí)行《工業(yè)鹽》(GB/T 5462-2015)或企業(yè)自行制定的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準，由于產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準未明確和限制有害雜質(zhì)的種類和含量，下游用戶在使用過程中無法針對其中的有害雜質(zhì)采取相應(yīng)的污染防治措施[2]。農(nóng)藥副產(chǎn)氯化鈉作為副產(chǎn)品一般會用于印染助劑、水泥助劑、融雪劑等工業(yè)用途。其中，若印染助劑中的有害成分未明確，紡織品加工廠很可能在紡織品加工后，對印染助劑進行一般處理后排放，對周圍環(huán)境中的植物、魚類及其他自然環(huán)境造成污染，其生產(chǎn)的紡織品會直接對人體健康造成嚴重危害[3]。

2.3 填埋處置存在長期環(huán)境風(fēng)險隱患

氯化鈉作為一種基礎(chǔ)化工原料，按照固體廢物的資源化利用原則，副產(chǎn)氯化鈉應(yīng)首選資源化利用的途徑。目前農(nóng)藥行業(yè)近半數(shù)企業(yè)選擇將副產(chǎn)氯化鈉作為危險廢物進行填埋處置，氯化鈉資源得不得充分利用。按照《危險廢物填埋污染控制標(biāo)準》(GB 18598—2019)要求副產(chǎn)氯化鈉須進入剛性填埋場填埋處置，不僅處置成本高，而且由于氯化鈉易溶于水的化學(xué)特性，一旦出現(xiàn)物料密封措施或填埋場防滲措施失效的情況，容易對土壤、地下水產(chǎn)生污染，造成嚴重環(huán)境污染。

3 對策與建議

3.1 分類制定副產(chǎn)氯化鈉產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準

農(nóng)藥行業(yè)不僅產(chǎn)品眾多，同類產(chǎn)品的工藝路線也各有不同，副產(chǎn)氯化鈉中有害物質(zhì)種類和含量也各不相同，因此制定統(tǒng)一的副產(chǎn)氯化鈉產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準難以適應(yīng)全行業(yè)的副產(chǎn)氯化鈉產(chǎn)品。目前農(nóng)藥行業(yè)已制定出草甘膦產(chǎn)品的副產(chǎn)氯化鈉產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準——《草甘膦副產(chǎn)工業(yè)鹽 第1部分：氯化鈉》(HG/T 5531.1-2019)，農(nóng)藥企業(yè)可依托行業(yè)協(xié)會，針對副產(chǎn)氯化鈉產(chǎn)量較大的農(nóng)藥品種，分別研究制定符合企業(yè)生產(chǎn)特征的副產(chǎn)氯化鈉產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準，為副產(chǎn)氯化鈉的安全利用奠定基礎(chǔ)。

3.2 建立健全副產(chǎn)品污染環(huán)境防治責(zé)任制度

農(nóng)藥企業(yè)副產(chǎn)氯化鈉作為產(chǎn)品銷售，由于氯化鈉產(chǎn)品不僅可以作為生產(chǎn)原料，也可以作為末端消費品(如融雪劑)，不同產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準的副產(chǎn)氯化鈉其限定的用途范圍也不同。因此，農(nóng)藥行業(yè)副產(chǎn)氯化鈉產(chǎn)品在符合相應(yīng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準的前提下，也需要農(nóng)藥企業(yè)建立健全副產(chǎn)氯化鈉的生產(chǎn)、運輸、利用全過程的污染環(huán)境防治責(zé)任制度，建立產(chǎn)品管理臺賬，如實記錄副產(chǎn)氯化鈉的產(chǎn)量、流向、利用等信息，實現(xiàn)副產(chǎn)品可追溯、可查詢。對于接收副產(chǎn)氯化鈉的單位，產(chǎn)生企業(yè)應(yīng)對其主體資格和技術(shù)能力進行核實，依法簽訂書面合同，在合同中約定污染防治要求，消除副產(chǎn)氯化鈉在利用過程中的環(huán)境風(fēng)險隱患。

3.3 鼓勵副產(chǎn)氯化鈉作為生產(chǎn)原料綜合利用

農(nóng)藥企業(yè)大多需要燒堿、氯氣和鹽酸作為生產(chǎn)原料，氯化鈉又是燒堿和氯氣的生產(chǎn)原料，由農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)自行開展副產(chǎn)氯化鈉的資源再利用，可實現(xiàn)企業(yè)內(nèi)部的氯堿平衡，建議研究探索將小型氯堿裝置作為環(huán)保治理措施管理的可行性，提高副產(chǎn)氯化鈉資源化利用率。對于無法實現(xiàn)企業(yè)內(nèi)部資源化的，在環(huán)境風(fēng)險可控的前提下，開展副產(chǎn)氯化鈉的點對點綜合利用備案制試點工作[4]，如鼓勵社會資本在農(nóng)藥企業(yè)集聚的產(chǎn)業(yè)園區(qū)建設(shè)副產(chǎn)氯化鈉的收儲及資源化利用處置項目，將收集的農(nóng)藥副產(chǎn)廢鹽經(jīng)過處理后可作為自己或其他企業(yè)的生產(chǎn)原料，實現(xiàn)對副產(chǎn)氯化鈉的資源循環(huán)利用。

4 結(jié)語

農(nóng)藥行業(yè)副產(chǎn)氯化鈉的處置利用已成為制約農(nóng)藥行業(yè)健康發(fā)展的主要限制因素，資源化再利用是解決副產(chǎn)氯化鈉問題的有效途徑。但農(nóng)藥行業(yè)仍需在副產(chǎn)氯化鈉產(chǎn)品質(zhì)量制定、副產(chǎn)品污染環(huán)境防治責(zé)任制度、自身或行業(yè)內(nèi)消耗利用等方面進一步開展深入的探索研究，才可能真正實現(xiàn)農(nóng)藥副產(chǎn)氯化鈉的減量化和資源化，促進農(nóng)藥行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。