張東紅，任夏瑾，蔡紅珍，易維明，柳善建，林曉娜

（山東理工大學(xué)農(nóng)業(yè)工程與食品科學(xué)學(xué)院，山東淄博 255000）

隨著全球能源危機和環(huán)境問題日益突出，生物質(zhì)作為唯一的有機碳源受到越來越多的關(guān)注[1]。與化石燃料相比，生物質(zhì)具有可再生性、二氧化碳“零”排放等優(yōu)勢[2]，然而生物質(zhì)熱解得到的生物油含氧量高、具有酸性和腐蝕性、穩(wěn)定性差、熱值低且不能與化石燃料互溶等缺點，使其難以直接替代化石燃料使用[3-4]。為改善生物油的品質(zhì)，在生物質(zhì)熱解過程中加入催化劑對產(chǎn)物進(jìn)行定向調(diào)控是一種有效手段。在眾多催化劑中，HZSM-5分子篩由于具有適當(dāng)?shù)目椎澜Y(jié)構(gòu)和較強的酸性，顯示出了高效的脫氧特性，且對苯、甲苯和二甲苯等芳烴類化工品具有較高的選擇性，被廣泛應(yīng)用于生物質(zhì)催化熱解領(lǐng)域[5]，但HZSM-5催化劑存在烴類產(chǎn)率低、極易結(jié)焦失活等問題[6]。限制生物質(zhì)進(jìn)一步催化轉(zhuǎn)換為高品質(zhì)液體燃料或化學(xué)品的根本原因在于生物質(zhì)是一種富氧、缺氫類物質(zhì)。在生物質(zhì)催化熱解過程中加入聚乙烯等富氫塑料不僅能夠提高芳烴的產(chǎn)率和選擇性，又可有效降低催化劑結(jié)焦率，延長其使用壽命[7-9]。

近年來，生物質(zhì)中固有的堿/堿土金屬（AAEMs）對HZSM-5催化生物質(zhì)熱解過程的影響逐漸受到研究人員的關(guān)注。一方面，AAEMs可起到催化劑的作用，降低生物油的收率，改變液體產(chǎn)物的組分，影響生物油的理化性質(zhì)，最終影響生物油的品質(zhì)[10-11]。另一方面，AAEMs能在熱解過程中發(fā)生遷移并沉積到HZSM-5分子篩上，改變催化劑的結(jié)構(gòu)和酸性位點，引起催化劑“中毒”失活，最終影響其催化活性[12]。Mullen等[13]研究發(fā)現(xiàn)，在柳枝稷催化熱解過程中，無機元素（K、Ca、Na、Mg等）在HZSM-5分子篩上發(fā)生快速沉積且沉積量呈線性增加，導(dǎo)致HZSM-5的催化脫氧能力降低，芳烴產(chǎn)率降低。為克服AAEMs在生物質(zhì)催化熱解過程中的不利影響，研究人員提出可通過酸洗預(yù)處理手段除去生物質(zhì)中的AAEMs。Xue等[14]對HZSM-5共催化熱解酸洗玉米秸稈與聚乙烯混合物展開了研究，發(fā)現(xiàn)酸洗預(yù)處理顯著提高了芳烴的產(chǎn)率，降低了焦炭的產(chǎn)率。然而，目前關(guān)于生物質(zhì)/塑料共催化熱解過程中AAEMs對HZSM-5催化劑活性的影響卻鮮有報道。因此，本文以玉米秸稈（CS）和高密度聚乙烯（HDPE）作為共催化熱解原料，利用固定床反應(yīng)器考察了酸洗預(yù)處理對HZSM-5連續(xù)共催化熱解CS/HDPE催化性能的影響，并利用ICP-MS、BET、XRD、SEM、NH3-TPD、TG等對使用前后HZSM-5催化劑進(jìn)行表征分析，探究AAEMs對催化劑活性的影響規(guī)律，并對反應(yīng)后催化劑進(jìn)行再生研究。

1 材料與方法

1.1 實驗材料

實驗選取CS作為生物質(zhì)原料，首先將CS在高速粉碎機中粉碎處理，篩選粒徑為0.25～0.5mm的CS置于105℃的烘箱中干燥48h。稱取一定量干燥后的CS，按照1∶30（g∶mL）的固液比與3%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的HNO3溶液混合，于60℃下攪拌6h，用去離子水洗滌樣品至中性，得到酸洗預(yù)處理后的玉米秸稈（ACS），將ACS放入105℃的烘箱中干燥48h，備用。HDPE（粒徑0.5mm）購買于天津石化公司，硝酸（65%）、無水乙醇（AR）購買于煙臺雙雙化工有限公司，HZSM-5分子篩（Si/Al=38）購買于南開大學(xué)催化劑廠。實驗前將HZSM-5置于馬弗爐中550℃下焙燒5h。

1.2 實驗方法

共催化熱解實驗在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行（圖1），高純氮氣（99.999%）作為載氣，流量為150mL/min。分別稱量2g CS/HDPE混合物（質(zhì)量比1∶1）與2g HZSM-5催化劑于石英舟中，原料與催化劑之間通過石英棉分隔。首先向反應(yīng)器內(nèi)通入高純氮氣10min以除去空氣，當(dāng)溫度升至550℃時，將石英舟推入熱解區(qū)段進(jìn)行共催化熱解反應(yīng)，熱解時間為20min。共催化熱解蒸汽經(jīng)溫控冷肼循環(huán)系統(tǒng)（-10℃）冷凝后得到液體產(chǎn)物。利用二氯甲烷萃取液體產(chǎn)物，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中去除二氯甲烷，得到生物油的有機相產(chǎn)物。

圖1 固定床實驗裝置

1.3 表征方法

1.3.1 原料表征

采用元素分析儀（Euro EA3000，Italy）對實驗原料的C、H、N、O元素進(jìn)行分析，O元素通過差值法計算獲得。利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-MS,Agilent 7500ce，USA）檢測原料中的AAEMs含量。

1.3.2 生物油組分分析

采用Agilent 6890/5973i型氣質(zhì)聯(lián)用儀（GCMS）對生物油的化學(xué)組成進(jìn)行分析。GC首先在40℃保持2min，然后以5℃/min的速率升至280℃，保持3min。色譜柱為DB-1701毛細(xì)管柱（60m×0.25mm×0.25μm），載氣為高純He（99.999%），流量為1mL/min，分流比60∶1。進(jìn)樣口和離子源的溫度分別為280℃和230℃。電離方式為EI，電子轟擊能量為70eV，掃描質(zhì)量為30～500m/z。根據(jù)NIST 02數(shù)據(jù)庫分析產(chǎn)物組成，采用峰面積歸一法計算各類化合物的相對含量。

1.3.3 催化劑表征

利用美國Agilent 7500ce型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-MS）檢測使用前后HZSM-5分子篩中AAEMs的含量。采用FEI Sirion 200場發(fā)射掃描電鏡（SEM/EDS）對使用前后HZSM-5的微觀形貌及表面元素分布進(jìn)行表征。利用Micromeritics ASAP 2020型分析儀對使用前后HZSM-5的比表面積、孔容及孔徑特性進(jìn)行表征，催化劑首先在300℃下脫氣處理3h，然后在-196℃下進(jìn)行氮氣吸附測試。采用Micromeritics AutoChemⅡ2920型化學(xué)吸附儀測試使用前后HZSM-5的酸性變化情況。樣品首先在550℃下用He（30mL/min）吹掃1h，然后降溫至100℃，通入15%（體積分?jǐn)?shù)）NH3/He進(jìn)行飽和吸附0.5h，再用He吹掃0.5h，除去物理吸附的NH3，最后在He氣氛下，以10℃/min的速率升溫至700℃。采用Netzsch STA449F5熱重分析儀（TGA）對催化劑進(jìn)行熱重分析，樣品質(zhì)量為5mg，在空氣氣氛下以10℃/min的升溫速率將樣品由室溫升至120℃保持1h，然后再以10℃/min的升溫速率升溫至800℃。

1.3.4 催化劑再生

將循環(huán)實驗后的HZSM-5催化劑置于600℃馬弗爐中于空氣氣氛下煅燒5h，以確保催化劑積炭被燃燒完全。

2 結(jié)果與分析

2.1 原料特性

原料的工業(yè)分析及元素分析如表1所示。經(jīng)酸洗預(yù)處理后，CS中灰分含量從7.55%降為3.15%，減少了58%，剩余的灰分主要為惰性硅酸鹽。酸洗預(yù)處理也使得秸稈中揮發(fā)分含量增加，固定碳含量減少，這與Hernando等[15]的研究結(jié)果一致。與CS相比，ACS中C、H元素的含量稍有增加，而O元素的含量有所降低，這可能是由于酸洗預(yù)處理除去了部分半纖維素，因而提高了原料中的H/C比。由表2可知，CS中主要的AAEMs為K、Ca和Mg。酸洗預(yù)處理后，K、Ca、Na和Mg的去除率分別達(dá)到了99.7%、87.8%、75.6%和92.7%，說明酸洗預(yù)處理可有效地脫除原料中的AAEMs。

表1 CS和ACS的工業(yè)分析與元素分析

表2 CS和ACS的ICP-MS結(jié)果

2.2 酸洗預(yù)處理對HZSM-5催化性能的影響

為了研究酸洗預(yù)處理對HZSM-5分子篩催化活性的影響，圖2比較了HZSM-5連續(xù)催化CS/HDPE和ACS/HDPE熱解所得產(chǎn)物的分布情況。從圖2可知，CS/HDPE共催化熱解產(chǎn)物主要分為三大類：芳香烴、脂肪烴和氧化物。新鮮HZSM-5催化CS/HDPE熱解（Run 1）所得主要產(chǎn)物為芳烴，其含量高達(dá)78.6%，而氧化物和脂肪烴的產(chǎn)率較低。新鮮HZSM-5具有完好的孔道結(jié)構(gòu)和酸性位點，CS/HDPE共熱解所得氧化物和脂肪烴可進(jìn)入HZSM-5分子篩孔道內(nèi)，在酸性位點上發(fā)生一系列脫水、脫羧、脫羰、裂化、低聚等反應(yīng)形成“烴池”，隨后芳烴快速從“烴池”脫附并從催化劑上釋放出來[16-17]。新鮮HZSM-5顯示出較高的單環(huán)芳烴選擇性，甲苯和二甲苯的含量分別達(dá)到30.8%和21.3%，這是因為HZSM-5的微孔直徑與單苯類分子的動力學(xué)直徑接近，因而對甲苯和二甲苯展現(xiàn)出較高的擇形選擇性[18]。Run 2實驗結(jié)果顯示芳烴產(chǎn)率由78.6%降低至57.0%，脂肪烴的產(chǎn)率從17.3%增加至40.3%，其中環(huán)戊烴、環(huán)己烴和C5～C15直鏈烴的含量明顯增加，而C16～C25長鏈烴的含量無顯著變化。

圖2 酸洗預(yù)處理對HZSM-5催化劑循環(huán)實驗各產(chǎn)物分布的影響

此外，Run 2所得酚類和羰基類氧化物的含量也有所增加。上述結(jié)果表明，HZSM-5分子篩的催化活性一定程度上有所降低。一方面，Run 1催化熱解過程中部分中間產(chǎn)物在催化劑上發(fā)生聚合反應(yīng)形成焦炭，覆蓋住催化劑的酸性點并堵塞孔道，導(dǎo)致其催化活性降低[19-20]；另一方面，CS中的AAEMs在催化熱解過程中會沉積到HZSM-5上，引起催化劑活性位點“中毒”失活[12,21]。Run 3的實驗結(jié)果顯示芳烴產(chǎn)率進(jìn)一步下降至23.2%，脂肪烴成為CS/HDPE共催化熱解的主要產(chǎn)物，其含量達(dá)到67.9%，此外還檢測到乙酸和呋喃類氧化物。Run 4和Run 5的產(chǎn)物分布基本相同，說明HZSM-5在連續(xù)催化CS/HDPE熱解3次之后基本失去反應(yīng)活性。將連續(xù)催化5次后的HZSM-5催化劑置于600℃馬弗爐中空氣氣氛下焙燒5h，從圖2可以看出，再生后的HZSM-5催化CS/HDPE熱解所得產(chǎn)物分布與Run 1相似，說明焙燒處理恢復(fù)了催化劑的活性。然而，與新鮮HZSM-5相比，再生HZSM-5催化共熱解CS/HDPE后所得芳烴的含量有所降低，同時烴類產(chǎn)物的選擇性有所改變。這可能是由于高溫焙燒引起催化劑骨架脫鋁，導(dǎo)致其酸性和孔道結(jié)構(gòu)均發(fā)生變化[22]。此外，再生HZSM-5催化劑上累積的AAEMs也會影響其酸性特點，降低其芳構(gòu)化催化活性。

從圖2可見，HZSM-5首次催化ACS/HDPE熱解所得芳烴含量為82.7%，稍高于CS/HDPE的78.6%，且與CS/HDPE相比，ACS/HDPE所得單環(huán)芳烴含量較高，而萘的含量較低，說明酸洗預(yù)處理促進(jìn)了單環(huán)芳烴的形成。Xue等[14]研究發(fā)現(xiàn)，酸洗預(yù)處理促進(jìn)了生物質(zhì)與塑料熱解產(chǎn)物之間的相互作用（如Diels-Alder反應(yīng)），因而使芳烴的產(chǎn)率有所增加。隨著HZSM-5重復(fù)利用次數(shù)增加，ACS/HDPE熱解所得芳烴產(chǎn)率急劇降低至20.6%（Run 2），隨后芳烴產(chǎn)率降低速率變緩。這一結(jié)果說明在ACS/HDPE催化熱解過程中，HZSM-5在Run 1之后即失去了大部分的催化活性，隨著催化劑的失活，芳烴產(chǎn)率降低，而氧化物和脂肪烴的產(chǎn)率逐漸增加。這可能是由于酸洗預(yù)處理有利于揮發(fā)分的析出，揮發(fā)分經(jīng)過催化床層消耗掉大量的活性點，導(dǎo)致催化劑快速失活。值得注意的是，在CS/HDPE催化熱解實驗中，HZSM-5在Run 2之后才顯現(xiàn)出明顯的失活現(xiàn)象，這一不同表明酸洗預(yù)處理加快了催化劑的失活速率。再生HZSM-5催化ACS/HDPE熱解所得芳烴產(chǎn)物含量及分布與新鮮HZSM-5的相似，說明再生處理恢復(fù)了HZSM-5的催化活性。結(jié)合再生HZSM-5催化CS/HDPE實驗結(jié)果可以得出，AAEMs是影響再生HZSM-5芳構(gòu)化催化活性的主要因素。

2.3 催化劑活性分析

2.3.1 TG分析

為了考察酸洗預(yù)處理對HZSM-5分子篩結(jié)焦的影響，利用TG對每次使用后的HZSM-5熱失重行為進(jìn)行分析，結(jié)果如圖3所示。由圖3可知，HZSM-5上的焦炭主要在450～700℃的溫度區(qū)間內(nèi)發(fā)生氧化分解。新鮮HZSM-5催化熱解CS/HDPE后的結(jié)焦率為4.81%，而催化ACS/HDPE的結(jié)焦率為6.41%，表明酸洗預(yù)處理促進(jìn)了催化劑結(jié)焦。這是由于ACS熱解產(chǎn)生了更多的揮發(fā)分進(jìn)入催化床層，導(dǎo)致結(jié)焦率增加。HZSM-5催化熱解CS/HDPE兩輪后結(jié)焦量為10.03%，此后隨著HZSM-5連續(xù)催化次數(shù)的增加基本保持不變。研究表明，HZSM-5催化劑的結(jié)焦率與其酸性特點有關(guān)，酸性越強結(jié)焦率越高[23]。新鮮HZSM-5催化劑的酸性最強，熱解蒸汽可與活性位點充分接觸發(fā)生一系列催化反應(yīng)，生成較多的焦炭，但隨著催化劑重復(fù)利用次數(shù)的增加，催化劑活性降低，焦炭產(chǎn)率也隨之降低。比較圖3(a)和(b)可知，HZSM-5連續(xù)催化熱解CS/HDPE 2次后基本失去催化活性，而催化熱解ACS/HDPE 1次后基本失去催化活性。這與圖2中芳烴產(chǎn)物分布結(jié)果基本一致。

圖3 HZSM-5催化劑循環(huán)實驗結(jié)焦分析

2.3.2 ICP-MS分析

表3給出了AAEMs在HZSM-5催化劑上的累積情況。在CS/HDPE催化熱解過程中，HZSM-5上的K元素含量從38mg/kg逐漸累積至2078mg/kg（Run 5）。此外，HZSM-5重復(fù)利用5次后，Ca和Mg的含量分別增加了6.4倍和5.5倍，Na的含量無明顯變化。Mullen等[13]也發(fā)現(xiàn)，生物質(zhì)中的無機元素在催化熱解過程中會在HZSM-5催化劑上累積，其中K最易沉積到催化劑上且均勻地分布在整個催化劑中，而Ca和Mg只分布在催化劑的外表面上，AAEMs在HZSM-5催化劑上的累積降低了其脫氧能力。使用后的HZSM-5進(jìn)行再生處理，發(fā)現(xiàn)AAEMs的含量無明顯降低，表明焙燒處理并不能除去催化劑上累積的AAEMs。CS經(jīng)酸洗預(yù)處理后，HZSM-5催化劑上AAEMs的累積量明顯降低。HZSM-5連續(xù)催化熱解ACS/HDPE 5次后，鉀的累積量僅為99mg/kg。上述結(jié)果表明，酸洗預(yù)處理可有效緩解AAEMs在HZSM-5上的累積，降低AAEMs對HZSM-5催化活性的不利影響。

表3反應(yīng)前、反應(yīng)后和再生HZSM-5催化劑的ICP-MS分析

2.3.3 SEM分析

圖4給出了使用前、使用后及再生HZSM-5催化劑的SEM/EDS結(jié)果。新鮮HZSM-5催化劑具有良好的晶型結(jié)構(gòu)，表面比較光滑，沒有多余的雜質(zhì)。Run 1之后HZSM-5的結(jié)構(gòu)遭到一定程度的破壞，在催化劑表面出現(xiàn)碎片物質(zhì)。與CS/HDPE相比，ACS/HDPE催化熱解后的HZSM-5結(jié)構(gòu)破壞程度更嚴(yán)重。HZSM-5重復(fù)利用5次后，大量的碎片物質(zhì)團(tuán)聚，催化劑規(guī)整塊狀結(jié)構(gòu)遭到破壞。與CS/HDPE相比，HZSM-5重復(fù)催化熱解ACS/HDPE 5次后團(tuán)聚現(xiàn)象更嚴(yán)重，這可能是由于酸洗預(yù)處理促進(jìn)了CS熱解揮發(fā)分的析出，促進(jìn)了催化劑的結(jié)焦以及團(tuán)聚。再生HZSM-5催化劑基本恢復(fù)了初始的晶型結(jié)構(gòu)，然而表面不再光滑，尤其在催化熱解CS/HDPE后再生的HZSM-5表面可以觀察到顆粒狀沉積物。圖4(c)和(d)給出了重復(fù)利用5次后HZSM-5催化劑表面元素的分布情況，在催化熱解CS/HDPE的HZSM-5表面檢測出了較高的鉀元素含量，這與ICP-MS的檢測結(jié)果一致。

圖4 反應(yīng)前、反應(yīng)后和再生HZSM-5的SEM/EDS譜圖

2.3.4 BET分析

從表4中可以看出，隨著HZSM-5催化劑重復(fù)利用次數(shù)增加，催化劑的比表面積、孔容等急劇降低，而孔徑有所增加。生物質(zhì)與塑料共熱解生成的中間體在催化劑表面或孔道結(jié)構(gòu)內(nèi)的酸性位點上發(fā)生二次聚合反應(yīng)生成積炭，其中存在于催化劑表面的積炭很容易堵塞其孔道口[24-25]。因此，催化熱解后催化劑的比表面積、孔容等會有較大損失。第一輪催化熱解實驗后（Run1），ACS/HDPE中HZSM-5催化劑的比表面積為126.82m2/g，明顯低于CS/HDPE中的227.55m2/g，這是因為酸洗預(yù)處理促進(jìn)了CS熱解中間體的析出，導(dǎo)致積炭增加，降低了催化劑的比表面積。經(jīng)再生處理后催化劑的比表面積、孔容、孔徑等基本恢復(fù)至新鮮催化劑的水平，說明焙燒再生處理可有效除去催化劑中的積炭，恢復(fù)催化劑原有的孔道結(jié)構(gòu)。

表4 反應(yīng)前、反應(yīng)后和再生HZSM-5的比表面積及孔徑分布特性

2.3.5 NH3-TPD分析

圖5給出了反應(yīng)前、反應(yīng)后及再生HZSM-5分子篩的NH3-TPD結(jié)果。由圖5可知，反應(yīng)前后以及再生的催化劑均出現(xiàn)弱酸峰（150～250℃）和強酸峰（300～450℃）。在CS/HDPE催化熱解過程中，隨著HZSM-5分子篩循環(huán)使用次數(shù)的增加，弱酸峰和強酸峰的峰強度逐漸降低。CS/HDPE熱解氣在催化劑酸性位點上發(fā)生催化反應(yīng)，會對催化劑的酸性產(chǎn)生一定的影響，因此反應(yīng)后催化劑的酸量會有所降低。表5也顯示HZSM-5循環(huán)利用5次后，弱酸量由0.16mmol/g逐漸降低至0.10mmol/g，而強酸量由0.40mmol/g顯著降低至0.08mmol/g。對反應(yīng)后的HZSM-5催化劑進(jìn)行再生處理，其弱酸和強酸量有所恢復(fù)，然而均低于新鮮催化劑的酸性水平。催化劑焙燒再生處理過程中會燒掉部分積炭，但高溫焙燒無法恢復(fù)失活酸性位點的原有結(jié)構(gòu)，因此經(jīng)過再生后催化劑酸性有一定程度的恢復(fù)，但不能恢復(fù)到原有的水平[26]。另外，HZSM-5催化熱解ACS/HDPE后顯示出了不同的酸性變化趨勢。一次催化反應(yīng)后，HZSM-5分子篩的弱酸量由0.16mmol/g迅速減小至0.07mmol/g，經(jīng)再生處理后也難以恢復(fù)原有的水平；而強酸量隨著催化劑使用次數(shù)的增加逐漸降低，經(jīng)再生處理后達(dá)到0.37mmol/g，基本恢復(fù)原有的水平。弱酸主要分布在HZSM-5催化劑表面，催化裂解和異構(gòu)化反應(yīng)；強酸則主要分布在催化劑的內(nèi)部孔道中，催化芳構(gòu)化反應(yīng)[27-28]。與CS相比，ACS熱解生成更多的含氧中間體，這些中間體首先在HZSM-5表面的弱酸性位點上發(fā)生裂解和異構(gòu)化反應(yīng)，然后進(jìn)入催化劑孔道內(nèi)發(fā)生芳構(gòu)化反應(yīng)形成芳烴，因此新鮮HZSM-5催化熱解ACS/HDPE后弱酸量急劇減小。比較HZSM-5經(jīng)再生后強酸量的恢復(fù)情況，可知CS中的AAEMs在催化熱解過程中進(jìn)入了HZSM-5催化劑的孔道結(jié)構(gòu)內(nèi)，使強酸性位點發(fā)生“中毒”失活。

圖5 反應(yīng)前、反應(yīng)后和再生HZSM-5的NH3-TPD譜圖

表5 反應(yīng)前、反應(yīng)后和再生HZSM-5的酸量分布

3 結(jié)論

（1）隨著HZSM-5催化劑重復(fù)利用次數(shù)的增加，CS/HDPE催化熱解所得芳烴含量急劇降低，脂肪烴和氧化物的含量逐漸增加，催化劑的比表面積、孔容、酸量等也隨之降低，而催化劑的結(jié)焦率和AAEMs累積量逐漸增加，催化劑在重復(fù)利用2次后失去催化活性；原料經(jīng)酸洗預(yù)處理后，HZSM-5催化劑重復(fù)利用1次后基本失去催化活性，酸洗預(yù)處理通過促進(jìn)熱解中間體的生成加快了催化劑的失活速率。

（2）催化熱解ACS/HDPE的催化劑經(jīng)焙燒再生后其活性基本恢復(fù)至原有水平；催化熱解CS/HDPE過程中AAEMs在HZSM-5催化劑上發(fā)生累積，引起酸性位點“中毒”失活，經(jīng)再生后其活性難以恢復(fù)至原有水平，導(dǎo)致芳烴含量有所降低。由催化劑積炭引起的失活可通過焙燒再生，但其活性位點中毒很難再恢復(fù)，酸洗預(yù)處理可有效除去生物質(zhì)中的AAEMs，有利于延長催化劑的使用壽命。