郭 杰,張俊杰,趙建威
(河北冀衡集團有限公司,河北 衡水053000)
河北冀衡集團有限公司藥品生產污水成分復雜,處理步驟繁瑣,合格后因鹽分和其他雜質含量高無法回用,每天產生的污水約600 t、鹽分約為4 500 mg/L,需要把鹽分稀釋到2 000 mg/L以下后,才能送污水廠深度處理(處理費為2.21元/t)。藥業(yè)只是縮影,各企業(yè)過量開采地下水,使水資源嚴重匱乏,為此政府引入長江水經自來水公司處理后以近9元的價格供工業(yè)用水,并限期關閉企業(yè)自備井。繼續(xù)超量使用高價水,經濟負擔大,因此選擇中水回用,即污水再處理達到使用標準來解決用水問題。
(1)生化后MBR膜出水經譜尼測試后SS值(固體懸浮物濃度)為66,懸浮物較多;COD值為250左右;BOD5值為41;鈣鎂離子為173;鹽分為4 500 mg/L左右;生物菌有分泌物,具有粘度。
(2)將MBR出水經各種預處理后進入RO膜回收系統(tǒng)進行脫鹽處理,產水回用,濃鹽水蒸發(fā)。
(3)帶著原水檢測數據和要求走訪專業(yè)環(huán)保公司,查看案例等。
經綜合分析,確定最佳的工藝路線為預處理+膜處理。
采用多介質、臭氧氧化、陽床脫硬度、超濾去除大分子。多介質采用不同粒度的石英砂,形成過濾床,原水在此可攔截大量懸浮物;臭氧氧化塔內有陶粒和稀有金屬涂層作為催化劑,多介質水進入后在臭氧催化氧化的作用下,進行COD降解;臭氧產水經弱酸陽床吸附水中的硬度后進入超濾膜,超濾膜過濾精度為0.03 μm,可攔截大分子有機物和SS,超濾膜有反洗和藥洗功能,可洗去粘附在膜絲上的異物。
超濾產水經過20 μm過濾器后經高壓泵加壓至1.5 MPa后進入一級RO,一級RO產水進入回用水系統(tǒng),濃水經高壓泵加壓至3.5 MPa后進入二級RO,二級RO產水進回用水系統(tǒng),濃鹽水進蒸發(fā)系統(tǒng)。
MBR出水SS值是指水中的懸浮物,懸浮物中帶有膠體、小顆粒污泥、生物菌排泄物等對超濾膜、RO膜都會造成污堵和損傷,所以MBR出水(即原水)要經過芬頓系統(tǒng)的PAM進行絮凝沉淀,去除原水中的SS,但PAM進入RO卷式膜內會填充在膜孔間,與膜徑形成整體,堵塞膜孔,對RO膜造成不可逆轉的損傷,因此進入中水膜前盡量減少PAM(聚丙烯酰胺)的使用,但是經幾天的運行發(fā)現(xiàn),降低PAM使用量會造成一些特別細微的懸浮物無法沉淀,不符合進入中水處理系統(tǒng)的水質要求。
經查閱相關資料,找到一種無機高分子聚合物PAC(聚合氯化鋁),在芬頓絮凝時使用可以使由于減少PAM的用量造成無法沉淀的細微懸浮物沉淀下來,出水肉眼可見較為清澈,而PAC又不會影響RO膜的使用。
經過絮凝處理后的原水經過多介質處理后進入氧化塔,按原工藝多介質每天反沖洗1次,但運行不到10 h多介質的進出水就形成了壓差,而且出水水質較渾濁,需要縮短反洗時間。分析應為當生化系統(tǒng)負荷過高時MBR出水水質中容易帶出一些肉眼不可見的生物分泌物,經過多介質流床聚集后形成可以堵塞砂濾通道的黏性物質,同時水流速度過快致使一部分肉眼可見雜質穿過砂層進入下工序,如果單純降低泵流速又達不到整體出水量,于是將多介質過濾罐由原來開一備一使用改為并聯(lián)使用,這樣把泵出口壓力分解到2臺多介質罐,降低了進水壓力,保證了流量,同時更好地攔截SS。根據進出水形成壓差的時間和水流速度,將反洗時間調整為8 h,多介質運行正常。后期生化系統(tǒng)擴增后,出水水質好轉,后續(xù)運行壓力降低,反洗時間可以延長。
中水經底部進入氧化塔,臭氧自底部另一進口經布氣盤與水充分結合,水體到中上部開循環(huán)口進泵,泵出口又從底部進入塔內,如此循環(huán)液位越來越高達到出水口進入下工序。
由于生化超負荷生產的出水SS值、生化出水COD值均高于設計值,多介質等預處理不能到達預期處理效果造成給水水質變化,后續(xù)氧化塔出水雖然COD不高,但氧化分解后會產生一部分懸浮物,造成超濾膜污堵過快(離線化學藥洗原定1個月,但第1次用了6 d便需藥洗了),因此需要停止進水。
分析其原因為臭氧氧化效果不徹底,有部分粘性物質沒有被氧化掉,為此加大臭氧的通入量,但效果不明顯,經仔細分析臭氧氧化特性:對飽和鍵有機物氧化效果差,需要延長氧化時間和增強氧化效果。
隨后打開氧化塔頂部人孔查看罐內氧化情況,發(fā)現(xiàn)水流和氣泡混合緩慢,效果一般,為解決這一問題將氧化塔的循環(huán)泵進行了更換,流量由原來32 m3/h增大到50 m3/h,這樣在相同時間內增強了氣水兩相混合反應效果,使氧化更加徹底。
為減少超濾膜的藥洗,在弱酸陽床前增加3只大通量濾芯,目的是攔截氧化后沉淀物對超濾膜的影響。
超濾是RO膜前最后一道屏障,原工藝是超濾產水進入RO系統(tǒng),濃水回到原水箱,經多介質和氧化后再回到超濾,為減少廢水中的雜質,保護RO膜,所以由原來的回原水箱改為回生化系統(tǒng),讓生物去降解濃水中的有機物,這樣能及時排走大分子有機物,有效保護超濾膜。
另外把超濾反洗間隔時間由35 min改為25 min,可以把粘附在膜絲外表的污染物快速洗掉,避免藥洗對膜絲的危害。
運行一段時間后,發(fā)現(xiàn)RO膜進水壓力增長較快,出水水質變差,證明仍然有其他的物質污堵了RO膜,過膜壓力增長到設計上限的時間比原計劃的增長時間縮短了不少,為保護RO膜,降低了RO段間增壓泵的頻率,避免由于高壓對膜形成背壓,造成膜組不可逆損傷(在反滲透水處理領域,背壓指的是產品水側的壓力大于給水側的壓力的情況)。
同時把RO回流閥開到最小,濃水閥盡量開大,使大分子有機物盡量排出系統(tǒng),這樣使產水水質達到:COD<20、鹽分約為200 mg/L、氨氮幾乎檢測不到,優(yōu)于地下水指標。另外還選用了最好的RO膜清洗藥劑,有效地起到了對膜的清洗。
同時從源頭把關,把各車間送來的廢水生產任務進行協(xié)調分配,對產量大、生產任務緊張的優(yōu)先處理,對難降解、成分復雜的廢水在預處理工序延長停留時間,達到開環(huán)斷鏈效果,讓其生物降解更加充分。
(1)減排污水廠量
目前只有少量的地溝水、葉酸精制母液成分復雜不能進中水系統(tǒng),需芬頓后外排,每天水量<100 t,這樣每天由原來的1 300 t減少到現(xiàn)在的100 t左右,年可節(jié)省外排水費用約:
(1300-100)×30d×11月×2.21元=875160元。
(2)減少外購水量
中水回用產水量每天約540 t,按外購水價格9元/t計算,每年節(jié)省費用:
540 t×9元×30 d×11月=1 603 800元。
生化系統(tǒng)平均出水量約600 t/d需要芬頓處理,該工藝古老而成熟,能耗和藥劑用量很透明化,芬頓的運行費用約15元/t水。
中水臭氧運行后生化系統(tǒng)出水直接進中水,省去了芬頓環(huán)節(jié),而臭氧氧化的成本約4.5元/t水,這樣年節(jié)約費用約:
處理量為600 t/d,運行費用(包含膜折舊)約9元/t水,這樣每年為:
項目整體投資預算892萬,按10年折完每年費用為89.2萬元,這樣每年投入費用為:
1 782 000+892 000=2 674 000元。
合計年降低費用約:188萬元。
經過一系列的改造和長達2個月的摸索調試運行,不斷優(yōu)化工藝路線,終于使整個中水回用流程達到了雙方的滿意,出水指標更是優(yōu)于地下水,達到了預期要求:生化系統(tǒng)出水不再需兌水外排,全部用于生產回用。