高 威，張 強(qiáng),2,3,4，李 莎

(1.商丘工學(xué)院 機(jī)械工程學(xué)院，河南 商丘 476000；2.貴州大學(xué) 材料與冶金學(xué)院，貴州 貴陽(yáng) 550025；3.貴州省冶金工程與過(guò)程節(jié)能重點(diǎn)試驗(yàn)室，貴州 貴陽(yáng) 550025；4.共伴生有色金屬資源加壓濕法冶金技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)試驗(yàn)室，云南 昆明 650503)

黃鐵礦燒渣又稱硫酸燒渣，是以黃鐵礦為原料生產(chǎn)硫酸時(shí)所產(chǎn)生的廢渣[1]。黃鐵礦燒渣中鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般在30%～60%之間，此外,還有少量Si、S等雜質(zhì)，主要是鐵氧化物、SiO2及含硫物質(zhì)。通過(guò)脫硅可以提高鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)并大幅簡(jiǎn)化煉鐵流程、降低成本。試驗(yàn)根據(jù)堿溶脫硅機(jī)制[2-4]，對(duì)某企業(yè)黃鐵礦燒渣進(jìn)行處理，以提高燒渣中鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

提高黃鐵礦燒渣中鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)，常用選礦工藝，包括物理及化學(xué)選礦。對(duì)燒渣進(jìn)行磁化焙燒及磁選，有較好富集鐵及脫硫效果，但焙燒溫度高(700～1 000 ℃)，能耗較大[5-8]。采用磨礦—磁選—重選聯(lián)合工藝也可對(duì)含硫量較低的燒渣進(jìn)行處理，獲得高質(zhì)量鐵精粉[9]。對(duì)燒渣進(jìn)行單一重選處理[10]，或采用濕法-浮選聯(lián)合工藝[11]及化學(xué)選礦法[12-13]處理，鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)均可富集到56%以上。采用脫磁/交變磁場(chǎng)分選—氨/醋酸氨溶液化學(xué)浸泡法處理黃鐵礦燒渣，可獲得鐵精粉[14]。采用磁化焙燒—磁選—球團(tuán)法進(jìn)行工業(yè)化處理，燒渣中鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)可提高到67%[15-16]。采用酸浸—堿溶工藝處理，也可獲得了較好效果[17]。但上述這些工藝或能耗大、生產(chǎn)成本高，或流程長(zhǎng)、工藝復(fù)雜。黃鐵礦燒渣中的主要雜質(zhì)為SiO2，根據(jù)氧化鋁生產(chǎn)中的堿溶脫硅原理[18-20]，在常壓低溫下對(duì)燒渣進(jìn)行堿溶脫硅處理可實(shí)現(xiàn)鐵的富集，但此法未見(jiàn)有文獻(xiàn)報(bào)道。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試驗(yàn)原料

黃鐵礦燒渣：取自某煉鐵企業(yè)，粒度-200目占80%以上，烘干，化學(xué)成分見(jiàn)表1，XRD分析結(jié)果如圖1所示，各物相半定量分析結(jié)果見(jiàn)表2。燒渣的主要物相為赤鐵礦，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為57%；含硅礦物主要是石英相，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11%；還有7%含硫石膏及成分較復(fù)雜的CaFeO6Si2物相。含硅物相為石英，理論上可通過(guò)堿溶脫除，相對(duì)提高鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

表2 黃鐵礦燒渣的物相組成 %

圖1 黃鐵礦燒渣的XRD圖譜

表1 黃鐵礦燒渣的化學(xué)成分 %

試驗(yàn)配制堿液所用NaOH，分析純。

1.2 試驗(yàn)設(shè)備

AR1140/C分析天平，DF-101型恒溫磁力攪拌油浴鍋，SHB-III型循環(huán)水式真空泵，202-ABS型恒溫鼓風(fēng)干燥箱，MXQ1100型馬弗爐，X’Pert PRO MPD型X射線衍射儀，752型可見(jiàn)分光光度計(jì)等。

2 試驗(yàn)原理與方法

2.1 試驗(yàn)原理

黃鐵礦燒渣中的含硅礦物主要為石英(SiO2)。石英在一定條件下可以與強(qiáng)堿發(fā)生反應(yīng)生成硅酸鹽進(jìn)入溶液，而燒渣中的含鐵礦物不與堿反應(yīng)，從而可以實(shí)現(xiàn)脫硅及提高鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)。石英與堿的化學(xué)反應(yīng)為：

(1)

2.2 試驗(yàn)方法

取一定體積堿液倒入帶塞錐形瓶中，放入磁性轉(zhuǎn)子，蓋緊后放到油浴鍋中加熱并開(kāi)啟攪拌；待溶液加熱至預(yù)定溫度后，加入一定質(zhì)量黃鐵礦燒渣，蓋緊，保溫計(jì)時(shí)；一定時(shí)間后，取出錐形瓶趁熱抽濾，用熱水反復(fù)洗滌濾餅，濾液稀釋定容；濾餅用恒溫鼓風(fēng)干燥箱于95 ℃下干燥12 h，然后稱重、研磨，分析其化學(xué)成分。

堿液及脫硅堿液中苛性堿質(zhì)量濃度采用《聯(lián)合法生產(chǎn)氧化鋁(控制分析)》中“苛性堿測(cè)定方法”進(jìn)行測(cè)定，燒渣、脫硅渣及脫硅堿液中Al2O3采用EDTA配合滴定法[21]測(cè)定，SiO2采用硅鉬藍(lán)分光光度法[22]測(cè)定，∑Fe采用鄰菲羅啉分光光度法[23]測(cè)定。脫硅率根據(jù)脫硅渣與燒渣中硅質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算。

3 試驗(yàn)結(jié)果與討論

3.1 溶出溫度對(duì)燒渣脫硅的影響

試驗(yàn)條件：苛性堿質(zhì)量濃度100 g/L，溶出時(shí)間60 min，液固體積質(zhì)量比8/1。溶出溫度對(duì)燒渣脫硅的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。

圖2 溶出溫度對(duì)燒渣脫硅的影響

由圖2看出：隨溫度升高，鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)及脫硅率均先升高后下降，且二者呈正相關(guān)關(guān)系；溫度升至95 ℃，脫硅率提高到55.97%，脫硅渣中鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)63.42%；繼續(xù)升溫，脫硅率及鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)均變化不大。脫硅反應(yīng)為液固相之間的反應(yīng)，升溫有利于傳質(zhì)，使反應(yīng)速度加快，脫硅率及鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高[24-25]；溫度升至95 ℃，反應(yīng)基本達(dá)到上限，繼續(xù)升溫，脫硅率及鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高幅度均不大；溫度再升高，脫硅率及鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)反而下降，這可能是溶液達(dá)到沸點(diǎn)而蒸發(fā)，使體系黏度增大，不利于傳質(zhì)進(jìn)行所致。綜合考慮，確定溶出溫度以95 ℃為宜。

3.2 苛性堿質(zhì)量濃度對(duì)燒渣脫硅的影響

試驗(yàn)條件：溶出溫度95 ℃，溶出時(shí)間60 min，液固體積質(zhì)量比8/1?？列詨A質(zhì)量濃度對(duì)燒渣脫硅的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。

圖3 苛性堿質(zhì)量濃度對(duì)燒渣脫硅的影響

由圖3看出：隨苛性堿質(zhì)量濃度升高，脫硅率提高，鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高；苛堿質(zhì)量濃度升高到100 g/L， 脫硅渣中鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)63.48%，脫硅率提高到55.87%。隨苛性堿質(zhì)量濃度升高，體系中OH-濃度增大，有利于SiO2反應(yīng)生成硅酸鈉，從而提高脫硅率；苛堿質(zhì)量濃度繼續(xù)升高，脫硅率和鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)增幅較小。綜合考慮，確定苛性堿質(zhì)量濃度以100 g/L為宜。

3.3 液固體積質(zhì)量比對(duì)燒渣脫硅的影響

試驗(yàn)條件：溶出溫度95 ℃，苛性堿質(zhì)量濃度100 g/L，時(shí)間60 min。液固體積質(zhì)量比對(duì)燒渣脫硅的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。

圖4 液固體積質(zhì)量比對(duì)燒渣脫硅的影響

由圖4看出：隨液固體積質(zhì)量比增大，燒渣脫硅率提高，脫硅渣鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高；液固體積質(zhì)量比增大至12/1，脫硅率提高到56.57%，脫硅渣中鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)63.90%。隨液固體積質(zhì)量比增大，體系黏度降低，OH-相對(duì)增多，有利于SiO2反應(yīng)生成Na2SiO3進(jìn)入溶液；液固體積質(zhì)量比繼續(xù)增大，脫硅率增幅不明顯，脫硅渣中鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化不大。綜合考慮，確定液固體積質(zhì)量比以10/1為宜。

3.4 溶出時(shí)間對(duì)燒渣脫硅的影響

試驗(yàn)條件：溶出溫度95 ℃，苛堿質(zhì)量濃度100 g/L，液固體積質(zhì)量比10/1。溶出時(shí)間對(duì)燒渣脫硅的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖5所示。可以看出：隨溶出時(shí)間延長(zhǎng)，燒渣脫硅率大幅提高，脫硅渣中鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高；反應(yīng)60 min時(shí)，燒渣脫硅率達(dá)56.46%，脫硅渣鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高至63.86%；繼續(xù)反應(yīng)，燒渣脫硅率及脫硅渣中鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)均提高幅度不大；反應(yīng)80 min后，脫硅率和鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)有所下降，推斷其原因?yàn)橐焉傻腘a2SiO3會(huì)與溶液中反應(yīng)生成的NaAl(OH)4反應(yīng)生成鈉硅渣，又重新進(jìn)入固相[26]。Na2SiO3與NaAl(OH)4反應(yīng)生成鈉硅渣的機(jī)制十分復(fù)雜，在此給出可能的一種形式，見(jiàn)反應(yīng)式(2)。

圖5 溶出時(shí)間對(duì)燒渣脫硅的影響

(2)

4 結(jié)論

采用堿溶法脫除黃鐵礦燒渣中的硅以提高鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)是可行的，工藝可行性較好，工藝流程簡(jiǎn)單、操作方便、能耗低。適宜條件下，燒渣中脫硅率可達(dá)56.46%，鐵相對(duì)富集到63.86%，富集效果較好。此法具有非常好的應(yīng)用前景。