馬躍

（鞍山市職業(yè)病防治院 遼寧鞍山 114000）

1 前言

二氧化硫?yàn)闊o(wú)色有刺激性氣味有毒的氣體，可溶于水、乙醇和乙醚。在機(jī)體黏膜表面易被吸收，生成亞硫酸，亞硫酸繼續(xù)被氧化生成硫酸，對(duì)呼吸道黏膜和眼睛具有強(qiáng)烈的刺激作用[1]。監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中二氧化硫的濃度是我國(guó)防治職業(yè)病工作中的重要內(nèi)容。目前檢驗(yàn)方法有離子色譜法、四氯汞鉀分光光度法[2-4]，四氯汞鉀含大量汞的吸收液，易對(duì)檢驗(yàn)人員的身體造成危害，另一種方法為甲醛緩沖液-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法，該法存在標(biāo)準(zhǔn)系列線性較差、質(zhì)控樣測(cè)定和回收率高等問(wèn)題。本文采用0.06%二乙醇胺作為吸收液，替代具有劇毒的四氯汞鉀吸收液低毒且穩(wěn)定。

2 材料和方法

2.1 儀器和試劑

便攜大氣采樣儀（浙江恒達(dá)儀器儀表有限公司），721分光光度計(jì)（上海普析），pH計(jì)，大型氣泡吸收管。

鹽酸副玫瑰苯胺、氨基磺酸、亞硫酸鈉、甲醛、二乙醇胺及EDTA均為優(yōu)級(jí)純，去離子水。

2.2 溶液的配制

二氧化硫吸收液（0.05%）：吸取2.5 ml二乙醇胺于50 ml容量瓶中加0.035 g EDTA用純水稀至刻度。然后吸取此溶液2.5 ml于250 ml容量瓶中，用純水稀釋至刻度。

鹽酸副玫瑰苯胺溶液（0.1%）：稱取0.1 g鹽酸副玫瑰苯胺加水至100 ml，臨用時(shí)吸?。?.1%）鹽酸副玫瑰苯胺20.0 ml加濃鹽酸8.2 ml用純水稀釋至100 ml。配制成0.02%鹽酸副玫瑰苯胺。

氨基磺酸溶液（6.0 g/L）：稱取3.0 g氨基磺酸加水至500 ml。

甲醛溶液（2.0 g/L）：吸取0.5 ml甲醛溶液（36%～38%），用純水稀釋至100 ml。

二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取0.2 g亞硫酸鈉，溶于250 ml吸收液中。經(jīng)標(biāo)定后，計(jì)算出二氧化硫的濃度。

二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液（8.0 mg/L）：吸取一定量的標(biāo)定后的二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液用吸收液稀釋成所需濃度的二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分別取9支25.0 ml具塞比色管，各加二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液（8.0 mg/L）0.0、0.125、0.25、0.5、1.0、1.25、1.875、3.75、5.0 ml于比色管中，各管加吸收液至10.0ml，配制成含量為0.0、1.0、2.0、4.0、8.0、10.0、15.0、30.0、40.0μg二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)系列。各管加6.0 g/L氨基磺酸1.2 ml，放置10 min后，加0.8 ml甲醛及1.5 ml鹽酸副玫瑰苯胺，加水定容至25.0 ml，即得濃度為0.0、0.040、0.080、0.16、0.32、0.40、0.60、1.20、1.60μg/ml二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)系列，放置30 min，于548 nm處用1 cm比色皿以去離子水作參比測(cè)定各管的吸光度。以二氧化硫濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2.4 樣品溶液的處理

將采樣后的吸收管，用吸耳球吹洗進(jìn)氣口3次，充分洗滌氣泡吸收管內(nèi)壁，吸取采樣后的吸收液1.0 ml于25.0 ml具塞比色管中，加吸收液至10.0 ml，以下操作按標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行測(cè)定。

3 結(jié)果與討論

3.1 二乙醇胺濃度的選擇

二氧化硫易溶于二乙醇胺，為了獲得最佳的二乙醇胺吸收液濃度[5]，本文分別試驗(yàn)了體積比為0.02%、0.04%、0.06%、0.08%和1.00%的二乙醇胺吸收液用于0.60μg/mL的二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定，結(jié)果發(fā)現(xiàn)二乙醇胺最適宜的濃度為0.06%。

3.2 顯色穩(wěn)定性及顯色時(shí)間選擇

分別試驗(yàn)了低、中、高3種濃度即0.080、0.32和1.20μg/ml的二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液，當(dāng)加入0.06%二乙醇胺吸收液及0.02%鹽酸副玫瑰苯胺后，溶液在2.0、4.0、5.0、10、20、25、30、50和100 min的吸光度，其結(jié)果見(jiàn)表1。由表1可知，溶液的吸光度在最初的10min內(nèi)穩(wěn)步上升，30 min時(shí)其溶液的吸光度值最大，并在100 min內(nèi)處于穩(wěn)定狀態(tài)。本實(shí)驗(yàn)選擇顯色時(shí)間30 min。

表1 不同濃度在不同時(shí)間的吸光度

3.3 溫度的研究

測(cè)定二氧化硫使用的四氯汞鉀-鹽酸副玫瑰苯胺法和甲醛緩沖液-鹽酸副玫瑰苯胺法，其顯色反應(yīng)受溫度的影響大，本文分別試驗(yàn)了在15℃、20℃和30℃條件下低中高3種濃度的二氧化硫（0.080、0.32和1.20μg/ml）與鹽酸副玫瑰苯胺作用后對(duì)吸光度的影響結(jié)果，當(dāng)用0.06%二乙醇胺作為吸收液時(shí)，鹽酸副玫瑰苯胺法測(cè)定二氧化硫，低、中、高3種濃度的二氧化硫在15℃、20℃和30℃條件下的吸光度沒(méi)有顯著性差異，結(jié)果見(jiàn)表2。由此可見(jiàn)采用0.06%二乙醇胺作吸收液，顯色溫度對(duì)二氧化硫測(cè)定的影響并不顯著，本文選擇室溫下進(jìn)行顯色反應(yīng)，不用選擇水浴恒溫，簡(jiǎn)化了實(shí)驗(yàn)步驟。

表2 溫度對(duì)吸光度的影響

3.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制、精密度和加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

標(biāo)準(zhǔn)溶液二氧化硫濃度在0.0～1.60μg/ml時(shí)其濃度與吸光度呈良好的線性關(guān)系，其線性回歸方程為y=0.4621x+0.05613，回歸系數(shù)為r=0.9997。將采集的樣品進(jìn)行11次重復(fù)檢測(cè)及加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，RSD 0.61%～1.21%，回收率91.7%～96.0%。

4 結(jié)論

本文采用0.06%二乙醇胺作為吸收液，在常溫條件下進(jìn)行鹽酸副玫瑰苯胺法測(cè)定工作場(chǎng)所空氣中的二氧化硫，在0.0μg/ml～1.60μg/ml時(shí)其濃度與吸光度呈良好的線性關(guān)系，其線性回歸方程為y=0.4621x+0.05613，回歸系數(shù)為r=0.9997，得到RSD 0.61%～1.21%，回收率91.7%～96.0%，均符合實(shí)驗(yàn)要求。該法低毒、穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，為測(cè)定空氣中的二氧化硫提供了新方法。