田陽(yáng)

（梨樹(shù)縣疾病預(yù)防控制中心理化檢驗(yàn)科 吉林四平 136500）

1 前言

現(xiàn)如今，化妝品逐漸成為人們必備的日常用品，而化妝品中存在多種重金屬元素[1]，如果重金屬含量超出標(biāo)準(zhǔn)，過(guò)量使用會(huì)導(dǎo)致色素脫失、皮膚損傷[2]等問(wèn)題。人體內(nèi)聚積一定量汞離子會(huì)影響人體神經(jīng)系統(tǒng)，砷的大量聚積會(huì)導(dǎo)致人體神經(jīng)改變及一系列神經(jīng)性癥狀[3]。以往檢測(cè)化妝品中汞、砷的含量多采用分光光度法、石墨爐原子吸收分光光度法、砷斑法等，但這些檢測(cè)方法靈敏度低、干擾大，檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確率較低，所以當(dāng)前急需一種能高效檢測(cè)化妝品中汞、砷含量的檢測(cè)方法。本文結(jié)合微波消解法和原子熒光法構(gòu)建一種新型檢測(cè)方法，對(duì)其檢測(cè)化妝品中汞、砷含量的效果進(jìn)行研究分析。

2 儀器與試劑

儀器：AFS-9700雙道原子熒光光度計(jì)，微波消解儀MDS-2002A，超純水機(jī)GWA-UN2。

試劑：砷、汞標(biāo)準(zhǔn)品（國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)），優(yōu)級(jí)純的鹽酸、優(yōu)級(jí)純的硝酸、氫氧化鉀、硼氫化鉀、硫脲、抗壞血酸。樣品：當(dāng)?shù)啬趁廊菰嘿?gòu)買(mǎi)的3種化妝水，編號(hào)為化妝水1、化妝水2和化妝水3。

2.1 溶液的配置

砷、汞混合標(biāo)準(zhǔn)使用液的配置：100μg/L砷標(biāo)準(zhǔn)使用液+10μg/L汞標(biāo)準(zhǔn)使用液，用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的原溶液砷1 000 mg/L、汞1 000 mg/L稀釋。標(biāo)準(zhǔn)系列的配置：吸取砷、汞混合標(biāo)準(zhǔn)使用液0、1、2、4、8、10 mL注入6支10 mL比色管內(nèi)，采用去離子水分別將其稀釋至10.0 mL，配制成砷0、10、20、40、80、100 μg/L，汞0、1、2、4、8、10μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。分別向標(biāo)準(zhǔn)溶液管中加入1.0 mL鹽酸、1.0 mL硫脲+抗壞血栓溶液混勻。

2.2 樣品處理

量取化妝水樣品5 mL于消解罐中，加入8 mL硝酸，同時(shí)做樣品空白，取5 mL去離子水加入8 mL硝酸中，加蓋放置過(guò)夜，旋緊罐蓋，分別以目標(biāo)溫度120℃、160℃、180℃進(jìn)行程序升溫消化，升溫時(shí)間均為5 min，恒溫時(shí)間分別為5、10、10 min。冷卻后取出，緩慢打開(kāi)罐蓋排氣，用少量水沖洗內(nèi)蓋，將消解罐放在恒溫電熱板上，于80℃加熱，趕酸后，取出消解內(nèi)罐，將消化液轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，用少量水洗滌內(nèi)罐3次，洗滌液合并至容量瓶中，定容。取樣品及樣品空白溶液10.0 mL，分別加入1.0 mL鹽酸、1.0 mL硫脲+抗壞血栓溶液，混勻。

3 分析方法

3.1 實(shí)驗(yàn)條件優(yōu)化

原子熒光：為明確原子熒光光譜條件與砷、汞熒光強(qiáng)度的相關(guān)性，并呈現(xiàn)較高熒光強(qiáng)度，本次研究分別使用1%、2%、3%、4%、5%（m/V）硼氫化鉀對(duì)砷、汞熒光強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)試。硼氫化鉀濃度達(dá)到2%（m/V）時(shí)，As熒光強(qiáng)度最高，并在達(dá)到3%（m/V）后呈下降趨勢(shì)。硼氫化鉀濃度為1%（m/V）時(shí)，Hg熒光強(qiáng)度最高，并隨硼氫化鉀濃度升高逐漸降低。為兼顧As和Hg均能達(dá)到較高熒光強(qiáng)度水平，故本文將硼氫化鉀濃度定為2%（m/V）。

3.2 條件確定

原子熒光：負(fù)高壓設(shè)置為270 V，燈電流設(shè)置為30mA，原子化高度為8 mm，載氣流量為400mL/min，屏蔽氣設(shè)置為1 000 mL/min，讀數(shù)時(shí)間為16 s，延遲時(shí)間為4 s，載流為5%（v/V）鹽酸，還原劑為2%（m/V）硼氫化鉀+0.2%（m/V）氫氧化鈉。

4 方法學(xué)考察

4.1 線(xiàn)性范圍及檢出限

在優(yōu)化后的實(shí)驗(yàn)條件下，繪制以濃度為橫坐標(biāo)、熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)的砷、汞標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，并得到相應(yīng)的線(xiàn)性回歸方程、線(xiàn)性范圍，相關(guān)系數(shù)。通過(guò)表1可知，該方法線(xiàn)性關(guān)系良好。

表1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的線(xiàn)性關(guān)系

4.2 檢出限

連續(xù)11次對(duì)試劑空白進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算出砷、汞的檢出限分別為1μg/L、0.1μg/L，該方法檢出限較低。

4.3 精密度

連續(xù)11次對(duì)已知配置濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣，精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明砷、汞的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.05%、2.15%，可見(jiàn)該方法精密度良好。

4.4 加標(biāo)回收率

在線(xiàn)性范圍內(nèi)，加入3種不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液于同一樣品中，測(cè)定加標(biāo)回收率。由結(jié)果可知，砷元素回收率96.50%～100.80%，汞元素回收率92.00%～94.44%，說(shuō)明該方法元素?fù)p失較少，詳見(jiàn)表2。

表2 樣品加標(biāo)回收率

4.5 樣品測(cè)定

對(duì)消解好的待測(cè)樣品按照以上方法進(jìn)行測(cè)定，注意參照樣品空白。測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表3。結(jié)果顯示，3份化妝水中均含有砷、汞2種元素，但未超過(guò)《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》（2015版）所規(guī)定的限值。

表3 化妝品中砷、汞含量測(cè)定

5 結(jié)論

砷、汞是多種類(lèi)型化妝品中較為常見(jiàn)的重金屬元素?；瘖y品中砷、汞多以有機(jī)化合物形式存在，具有抑制細(xì)菌、霉菌生長(zhǎng)的能力，其可通過(guò)破壞表皮層酵素活動(dòng)，抑制黑色素形成，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)美白效果[4]。但如果長(zhǎng)期使用砷、汞含量不達(dá)標(biāo)的化妝品，則會(huì)導(dǎo)致砷、汞在體內(nèi)大量蓄積，進(jìn)而引發(fā)一系列神經(jīng)性疾病。所以采取有效方法對(duì)化妝品中的砷、汞化合物進(jìn)行檢測(cè)，對(duì)于保障化妝品使用者的身體健康具有重要意義[5]。本文采用微波消解法-原子熒光法測(cè)定化妝品中砷、汞含量，通過(guò)優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件，確定了適合的檢測(cè)方法，在一定濃度范圍內(nèi)，采用該方法檢測(cè)砷、汞均能獲得線(xiàn)性關(guān)系良好的線(xiàn)性方程，并且2個(gè)線(xiàn)性方程檢出限低至1μg/L和0.1μg/L，與其他檢測(cè)方法相比，操作更為簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確度、靈敏度、回收率更高，檢出限值低，適用于檢測(cè)化妝品中砷、汞元素含量。

綜上所述，微波消解法-原子熒光法在化妝品中砷、汞檢測(cè)方面具有較高應(yīng)用價(jià)值，可加快檢測(cè)速度，降低檢測(cè)成本，對(duì)有序推進(jìn)我國(guó)化妝品風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)工作具有重要意義。