劉 元，吳石亮，包嘉靖，張會(huì)巖，肖 睿

聚合度對(duì)生物質(zhì)多糖醇解影響研究*

劉 元，吳石亮，包嘉靖，張會(huì)巖，肖 睿?

（東南大學(xué)，能源熱轉(zhuǎn)換及其過(guò)程測(cè)控教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，南京 210096）

通過(guò)生物質(zhì)醇解制備液體燃料與化學(xué)品獲得廣泛關(guān)注，但該方法存在產(chǎn)物復(fù)雜、選擇性低、反應(yīng)機(jī)理不清等問(wèn)題。本文主要研究具有不同聚合度的糖類(lèi)在乙醇溶劑中的反應(yīng)特性。結(jié)果表明：隨著溫度的升高，葡萄糖、蔗糖、纖維二糖的轉(zhuǎn)化率提高，轉(zhuǎn)化率大小均為葡萄糖 > 蔗糖 > 纖維二糖 > 纖維素；在160 ～ 200℃，葡萄糖主要生成5-羥甲基糠醛，纖維二糖主要產(chǎn)物由左旋葡萄糖變?yōu)?-羥甲基糠醛，而蔗糖主要產(chǎn)物由乙基--?-吡喃葡萄糖苷變?yōu)?-羥甲基糠醛。

生物質(zhì)；醇解；聚合度；葡萄糖

0 引 言

通過(guò)熱化學(xué)法將可再生的木質(zhì)纖維素類(lèi)生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為燃料和平臺(tái)化學(xué)品對(duì)于推進(jìn)可再生能源利用和減少全球?qū)Y源的依賴具有重要意義。目前獲得生物質(zhì)基液體燃料與化學(xué)品的技術(shù)主要包括熱解、氣化與直接液化。相比于氣固相反應(yīng)體系，固液相反應(yīng)體系因反應(yīng)條件溫和、原料適用廣、催化劑不易失活、產(chǎn)物質(zhì)量好等優(yōu)點(diǎn)獲得廣泛關(guān)注[1]。

酸催化水解通常被認(rèn)為是一種簡(jiǎn)單、可行的解聚木質(zhì)纖維素方法[2]。而水不溶聚合物與腐殖質(zhì)的形成會(huì)降低反應(yīng)速率，大量廢水的處理也增加了工藝成本[3]。相比之下，醇解法是一種高效轉(zhuǎn)化木質(zhì)纖維素的替代方法。醇溶劑可顯著提高反應(yīng)產(chǎn)物的溶解度，并提高其解聚反應(yīng)速率，此外，腐殖質(zhì)或碳化物的形成可被極大抑制，因此有利于提高目標(biāo)產(chǎn)物的收率[4]。更重要的是，在木質(zhì)纖維素的醇解過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生新的高附加值燃料與化學(xué)品，如烷基糖苷、木糖苷、5-羥甲基糠醛、左旋葡萄糖、乙酰丙酸與乙酰丙酸烷基酯[5]。甲醇、乙醇、2-丙醇和1-丁醇因其價(jià)格低、沸點(diǎn)低等特點(diǎn)，在醇解過(guò)程中經(jīng)常被使用[6]。醇溶劑通過(guò)蒸餾很容易從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)，并且可以回收并重復(fù)利用。

在過(guò)去的十年中，有關(guān)木質(zhì)纖維素醇解的研究數(shù)量大幅增加[7-10]。PENG等[11]發(fā)現(xiàn)在200℃下，以乙醇為溶劑能夠直接將葡萄糖轉(zhuǎn)化為乙酰丙酸乙酯，并獲得30%的產(chǎn)率。他們還以葡萄糖、果糖、蔗糖為反應(yīng)物，在SO42?/TiO2催化作用下，獲得乙酰丙酸乙酯的產(chǎn)率分別為33%、59%、43%。DENG等[12]研究了在磷鎢酸（H3PW12O40，HPW）催化劑作用下纖維素醇解反應(yīng)，結(jié)果表明甲基葡萄糖苷的產(chǎn)率超過(guò)50%。同時(shí)，在相同條件下比較了甲醇和水對(duì)纖維素轉(zhuǎn)化的影響，甲醇中甲基葡萄糖苷的產(chǎn)率遠(yuǎn)高于水溶液中的葡萄糖。

截至目前，雖然有很多關(guān)于生物質(zhì)、纖維素、果糖在醇體系中液化或催化液化的研究，包括反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、溶劑和催化劑種類(lèi)，但是關(guān)于聚合度的研究卻很少。因此本文主要研究具有不同聚合度的糖類(lèi)（葡萄糖、蔗糖、纖維二糖、纖維素）在乙醇溶劑中的反應(yīng)特性，全面對(duì)比分析其反應(yīng)機(jī)理以及產(chǎn)物形成途徑，為深入了解生物質(zhì)醇解機(jī)理提供依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)材料與設(shè)備

實(shí)驗(yàn)所使用的試劑列于表1，糖類(lèi)化合物及催化劑在使用前均在105℃干燥箱中干燥24 h。實(shí)驗(yàn)中所使用的主要儀器與設(shè)備如表2所示。

表1 實(shí)驗(yàn)材料

表2 實(shí)驗(yàn)儀器與設(shè)備

1.2 固體產(chǎn)物表征

通過(guò)紅外光譜儀測(cè)定樣品的纖維素、纖維二糖、蔗糖、葡萄糖醇解反應(yīng)固體殘余物紅外光譜，光譜儀連有原位真空處理及加熱系統(tǒng)，儀器分辨率為4 cm?1，掃描范圍為4 000 ～ 400 cm?1。首先將樣品研磨至顆粒小于2 μm，取約15 mg的樣品壓片，稱(chēng)量并記錄樣品片質(zhì)量，裝入光譜儀的原位池中；預(yù)處理?xiàng)l件：溫度450℃，低真空條件下處理70 min，再在高真空條件下處理110 min。當(dāng)樣品溫度降至室溫，以處理后的樣品作背景，然后掃描不同溫度下紅外譜圖；以裝樣品前的氮?dú)鉃楸尘?，掃描預(yù)處理后的樣品，得到不同樣品的紅外譜圖。

1.3 實(shí)驗(yàn)過(guò)程與分析方法

實(shí)驗(yàn)裝置如圖1所示。以纖維素為實(shí)驗(yàn)原料為例，稱(chēng)取0.5 g纖維素放入不銹鋼高壓反應(yīng)釜，加入15 mL無(wú)水乙醇，密封反應(yīng)釜后，以N2（99.999%）置換反應(yīng)釜中的空氣，維持1 MPa初壓。將釜體放入加熱爐，連接好熱電偶與攪拌器，通循環(huán)冷卻水，然后開(kāi)啟攪拌器（500 r/min），加熱升溫至設(shè)定溫度（160℃、180℃、200℃），反應(yīng)1 h后取出釜體并放入冰水中快速冷卻至室溫，打開(kāi)排氣閥，排出反應(yīng)所生成的不可冷凝氣體，用預(yù)先干燥稱(chēng)量的濾紙抽濾溶液，濾紙上的固體殘?jiān)?05℃干燥24 h后稱(chēng)重并計(jì)算固體產(chǎn)率。液體產(chǎn)物收集后進(jìn)行GC-MS分析，選用VMS彈性毛細(xì)管柱（30 m × 0.25 mm × 0.25 μm），以高純He（99.999%）作為載氣。柱溫程序設(shè)置如下：50℃下恒溫3 min，以2℃/min升溫至140℃，恒溫10 min，以4℃/min升溫至230℃，恒溫 15 min。He分流比為5∶1，溶劑延遲3 min，進(jìn)樣量1 μL。質(zhì)譜條件：EI源，電子能量70 eV。原料在不同溫度下轉(zhuǎn)化率通過(guò)公式（1）計(jì)算得出，生物油主要組分通過(guò)外標(biāo)法定量分析。

圖1 實(shí)驗(yàn)裝置

2 結(jié)果與討論

2.1 反應(yīng)溫度及聚合度對(duì)糖類(lèi)轉(zhuǎn)化率的影響

溫度對(duì)不同聚合度碳水化合物醇解產(chǎn)物分布有重要作用[13]。圖2為不同溫度下糖類(lèi)化合物的轉(zhuǎn)化率，當(dāng)溫度從160℃提高到200℃，葡萄糖、纖維二糖與蔗糖的轉(zhuǎn)化率均提高，說(shuō)明越來(lái)越多的原料被轉(zhuǎn)化成液體或氣體產(chǎn)物，轉(zhuǎn)化率提高的速率由快變慢。而纖維素在160 ～ 200℃范圍內(nèi)基本沒(méi)有發(fā)生降解。這是由于纖維素是由許多D-葡萄糖苷以1,4-型糖苷鍵連接而成的直鏈多糖，分子內(nèi)與分子間存在大量氫鍵，研究表明，當(dāng)溫度超過(guò)250℃，纖維素才能夠被醇解[14]。在不同的溫度下，轉(zhuǎn)化率大小均為葡萄糖 > 蔗糖 > 纖維二糖 > 纖維素，說(shuō)明聚合度越低越容易分解。纖維二糖與蔗糖雖然均為二聚糖，但具有果糖結(jié)構(gòu)的蔗糖在乙醇溶劑中更容易發(fā)生反應(yīng)[15]。

圖2 溫度對(duì)糖類(lèi)化合物轉(zhuǎn)化率的影響

圖3為200℃下不同原料醇解殘?jiān)? 000 ～ 400 cm?1范圍內(nèi)的紅外光譜圖，相應(yīng)的特征峰譜帶歸屬列于表3。圖3表明，葡萄糖與蔗糖的紅外光譜圖較相似，而纖維二糖與纖維素的紅外譜圖較相似，說(shuō)明反應(yīng)后的固體殘?jiān)咸烟桥c蔗糖、纖維二糖與纖維素具有相近的結(jié)構(gòu)。根據(jù)表3，3 400 cm?l吸收峰為—OH基團(tuán)的伸縮振動(dòng)峰[16]；2 900 cm?l處基本符合C—H基團(tuán)的伸縮振動(dòng)位置[17]，此處纖維二糖與纖維素差別明顯；1 728 cm?l為C=O基團(tuán)的伸縮振動(dòng)峰[18]；1 645 cm?l處基本符合O—H結(jié)晶水位置；1 110 cm?l為纖維素O—H締合光帶[19]；897 cm?l處基本符合葡萄糖苷鍵位置，主要出現(xiàn)在纖維二糖與纖維素中。反應(yīng)后的纖維素殘?jiān)砻嫒员Ａ舴磻?yīng)前的主要特征官能團(tuán)，僅有個(gè)別C—H伸縮及彎曲振動(dòng)峰消失[20]，因此纖維素在反應(yīng)條件下轉(zhuǎn)化率極低。

圖3 不同原料在200℃下醇解殘?jiān)麱TIR圖

表3 紅外光譜特征峰譜帶歸屬

2.2 液體產(chǎn)物分析及反應(yīng)機(jī)理

葡萄糖、纖維二糖、蔗糖與纖維素在不同溫度下直接醇解產(chǎn)物色譜圖如圖4所示，其中主要峰歸屬及相對(duì)含量列于表4。可以看出，通過(guò)GC-MS并沒(méi)有檢測(cè)到纖維素在160 ～ 200℃下的醇解產(chǎn)物，實(shí)驗(yàn)結(jié)果與2.1一致，說(shuō)明纖維素并沒(méi)有發(fā)生降解，因此接下來(lái)主要分析其余3種原料。葡萄糖、纖維二糖與蔗糖在不同溫度下的醇解產(chǎn)物組分主要包括5-羥甲基糠醛、左旋葡萄糖、甘油醛、乙酰丙酸乙酯、乙基--?-吡喃葡萄糖苷，以及乙醇自身縮合產(chǎn)物2,2-二乙氧基乙醇[21]，其中峰面積最高的產(chǎn)物分別是5-羥甲基糠醛、左旋葡萄糖與乙基--?-吡喃葡萄糖苷。當(dāng)溫度從160℃升高至200℃，液體產(chǎn)物中5-羥甲基糠醛、乙酰丙酸乙酯相對(duì)含量逐漸增加。在160℃，葡萄糖與蔗糖液化產(chǎn)物中出現(xiàn)乙基--?-吡喃葡萄糖苷，纖維二糖醇解產(chǎn)物以左旋葡萄糖為主，產(chǎn)率為3.82%。當(dāng)溫度升高至180℃，葡萄糖與纖維二糖主要液化產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛，此時(shí)蔗糖產(chǎn)物中乙基--?-吡喃葡萄糖苷產(chǎn)率達(dá)到最大值（18.24%）。當(dāng)反應(yīng)溫度進(jìn)一步升高至200℃，3種糖類(lèi)化合物醇解產(chǎn)物中5-羥甲基糠醛為主要組分。綜上所述，葡萄糖在160 ～ 200℃與乙醇反應(yīng)主要生成5-羥甲基糠醛，纖維二糖主要醇解產(chǎn)物由左旋葡萄糖變?yōu)?-羥甲基糠醛，而蔗糖主要醇解產(chǎn)物由乙基--?-吡喃葡萄糖苷變?yōu)?-羥甲基糠醛，說(shuō)明溫度越高，越有利于糖類(lèi)化合物向5-羥甲基糠醛轉(zhuǎn)化。相同溫度下，葡萄糖液化產(chǎn)物產(chǎn)率明顯高于纖維二糖與蔗糖，說(shuō)明單糖更容易醇解生成小分子化合物。在200℃下，葡萄糖、纖維二糖、蔗糖的5-羥甲基糠醛產(chǎn)率分別為37.56%、17.45%、14.28%。與蔗糖相比，葡萄糖、纖維二糖產(chǎn)物中出現(xiàn)較多左旋葡萄糖，表明果糖結(jié)構(gòu)的存在不利于蔗糖向左旋葡萄糖轉(zhuǎn)化，但卻有利于生成乙酰丙酸乙酯。

葡萄糖、纖維二糖與纖維素可能的醇解路徑如圖5所示。在醇體系中，纖維素、纖維二糖受熱首先脫水或醇解生成葡萄糖或乙基--?-吡喃葡萄糖苷，葡萄糖脫水生成左旋葡萄糖或異構(gòu)化成果糖進(jìn)而脫水生成5-羥甲基糠醛，乙基--?-吡喃葡萄糖苷脫水生成5-乙氧基甲基糠醛，然后再進(jìn)一步醇解生成等摩爾量的乙酰丙酸乙酯和甲酸酯，另一途徑為5-羥甲基糠醛脫水成乙酰丙酸，然后與乙醇反應(yīng)生成乙酰丙酸乙酯[22-24]。圖6為蔗糖在醇體系中的反應(yīng)路徑，與圖5主要區(qū)別為蔗糖分子中存在葡萄糖和果糖單元，因此脫水生成葡萄糖與果糖，果糖可直接脫水生成5-羥甲基糠醛進(jìn)而轉(zhuǎn)化成乙酰丙酸乙酯，而葡萄糖則需要異構(gòu)化為果糖才能夠進(jìn)一步反應(yīng)[25]。

表4 液體產(chǎn)物中的主要組分產(chǎn)率

圖5 葡萄糖、纖維二糖與纖維素醇解機(jī)理

圖6 蔗糖醇解機(jī)理

3 結(jié) 論

通過(guò)間歇式高溫高壓反應(yīng)釜研究了具有不同聚合度的糖類(lèi)（葡萄糖、蔗糖、纖維二糖與纖維素）在乙醇溶劑中的反應(yīng)特性，分析反應(yīng)溫度與聚合度對(duì)糖類(lèi)轉(zhuǎn)化率的影響，并全面對(duì)比分析其反應(yīng)機(jī)理以及產(chǎn)物形成途徑，得出如下結(jié)論：

（1）隨著溫度的升高，葡萄糖、蔗糖、纖維二糖轉(zhuǎn)化率提高，纖維素在乙醇體系中基本沒(méi)有發(fā)生反應(yīng)。

（2）在160 ～ 200℃范圍內(nèi)，轉(zhuǎn)化率大小均為葡萄糖 > 蔗糖 > 纖維二糖 > 纖維素，葡萄糖在200℃轉(zhuǎn)化率最高，為72.4%，其次為蔗糖與纖維二糖，分別為45.2%和32.6%。

（3）在160 ～ 200℃范圍內(nèi)，葡萄糖主要生成5-羥甲基糠醛，纖維二糖主要醇解產(chǎn)物由左旋葡萄糖變?yōu)?-羥甲基糠醛，而蔗糖主要醇解產(chǎn)物由乙基--?-吡喃葡萄糖苷變?yōu)?-羥甲基糠醛，說(shuō)明溫度越高，越有利于糖類(lèi)化合物向5-羥甲基糠醛轉(zhuǎn)化。

（4）相比于多糖，葡萄糖更容易醇解制備5-羥甲基糠醛。果糖結(jié)構(gòu)的存在不利于蔗糖向左旋葡萄糖轉(zhuǎn)化。

[1] BRAND S, HARDI F, KIM J, et al. Effect of heating rate on biomass liquefaction: differences between subcritical water and supercritical ethanol[J]. Energy, 2014, 68: 420-427. DOI: 10.1016/j.energy.2014.02.086.

[2] GUO F, FANG Z, XU C C, et al. Solid acid mediated hydrolysis of biomass for producing biofuels[J]. Progress in energy and combustion science, 2012, 38(5): 672-690. DOI: 10.1016/j.pecs.2012.04.001.

[3] HU X, WESTERHOF R J M, WU L P, et al. Upgrading biomass-derived furansacid-catalysis/hydrogenation: the remarkable difference between water and methanol as the solvent[J]. Green chemistry, 2015, 17(1): 219-224. DOI: 10.1039/C4GC01826E.

[4] PINHEIRO P F, CHAVES D M, DA SILVA M J. One-pot synthesis of alkyl levulinates from biomass derivative carbohydrates in tin(II) exchanged silicotungstates-catalyzedreactions[J]. Cellulose, 2019, 26(13/14): 7953-7969. DOI: 10.1007/s10570-019-02665-w.

[5] HUBER G W, IBORRA S, CORMA A. Synthesis of transportation fuels from biomass: chemistry, catalysts, and engineering[J]. Chemical reviews, 2006, 106(9): 4044-4098. DOI: 10.1021/cr068360d.

[6] CARà P D, CIRIMINNA R, SHIJU N R, et al. Enhanced heterogeneous catalytic conversion of furfuryl alcohol into butyl levulinate[J]. ChemSusChem, 2014, 7(3): 835-840. DOI: 10.1002/cssc.201301027.

[7] WU X Y, FU J, LU X Y. One-pot preparation of methyl levulinate from catalytic alcoholysis of cellulose in near-critical methanol[J]. Carbohydrate research, 2012, 358: 37-39. DOI: 10.1016/j.carres.2012.07.002.

[8] CHEN X L, ZHANG Y X, MEI J Q, et al. Ball milling for cellulose depolymerization and alcoholysis to produce methyl levulinate at mild temperature[J]. Fuel processing technology, 2019, 188: 129-136. DOI: 10.1016/j.fuproc.2019.02.002.

[9] LIU Y, WU S L, ZHANG H Y, et al. Preparation of carbonyl precursors for long-chain oxygenated fuels from cellulose ethanolysis catalyzed by metal oxides[J]. Fuel processing technology, 2020, 206: 106468. DOI: 10.1016/j.fuproc.2020.106468.

[10] ZHOU L P, GAO D T, YANG J R, et al. Conversion of recalcitrant cellulose to alkyl levulinates and levulinic acid via oxidation pretreatment combined with alcoholysis over Al2(SO4)3[J]. Cellulose, 2020, 27(3): 1451-1463. DOI: 10.1007/s10570-019-02903-1.

[11] PENG L C, LIN L, LI H, et al. Conversion of carbohydrates biomass into levulinate esters using heterogeneous catalysts[J]. Applied energy, 2011, 88(12): 4590-4596. DOI: 10.1016/j.apenergy.2011.05.049.

[12] DENG W P, LIU M, ZHANG Q H, et al. Direct transformation of cellulose into methyl and ethyl glucosides in methanol and ethanol media catalyzed by heteropolyacids[J]. Catalysis today, 2011, 164(1): 461-466.DOI: 10.1016/j.cattod.2010.10.055.

[13] 鄒獻(xiàn)武, 秦特夫, 黃絡(luò)華, 等. 反應(yīng)溫度對(duì)木質(zhì)生物質(zhì)醇解產(chǎn)物分布和反應(yīng)過(guò)程的影響[J]. 過(guò)程工程學(xué)報(bào), 2010, 10(5): 915-920.

[14] LI H, RIISAGER A, SARAVANAMURUGAN S, et al. Carbon-increasing catalytic strategies for upgrading biomass into energy-intensive fuels and chemicals[J]. ACS catal, 2018, 8(1): 148-187. DOI: 10.1021/acscatal.7b02577.

[15] ZHENG C Y, TAO H X, XIE X A. Distribution and characterizations of liquefaction of celluloses in sub- and super-critical ethanol[J]. Bioresources, 2013, 8(1): 648-662. DOI: 10.15376/biores.8.1.648-662.

[16] 潘誠(chéng), 劉忠, 惠嵐峰. 蒸汽爆破-乙醇蒸煮兩步法預(yù)處理對(duì)麥稈結(jié)構(gòu)的影響[J]. 林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè), 2016, 36(6):76-80. DOI: 10.3969/j.issn.0253-2417.2016.06.012.

[17] 王風(fēng)芹, 尹雙耀, 謝慧, 等. 前處理對(duì)玉米秸稈蒸汽爆破效果的影響[J]. 農(nóng)業(yè)工程學(xué)報(bào), 2012, 28(12): 273-280. DOI: 10.3969/j.issn.1002-6819.2012.12.044.

[18] BU L X, TANG Y, GAO Y X, et al. Comparative characterization of milled wood lignin from furfural residues and corncob[J]. Chemical engineering journal, 2011, 175: 176-184. DOI: 10.1016/j.cej.2011.09.091.

[19] 陳德坤陳嘉川楊桂花, 等. 氧氣-離子液體預(yù)處理對(duì)麥草酶解效率的影響[J]. 中國(guó)造紙, 2016, 35(6): 33-37. DOI: 10.11980/j.issn.0254-508X.2016.06.007.

[20] TARCHOUN A F, TRACHE D, KLAPTKE T M. Microcrystalline cellulose from Posidonia oceanica brown algae: Extraction and characterization[J]. International journal of biological macromolecules, 2019, 138: 837-45. DOI: 10.1016/j.ijbiomac.2019.07.176.

[21] 陳曉菲. 稻稈粉末醇解產(chǎn)物的分析和醇解機(jī)理研究[D]. 武漢: 武漢科技大學(xué), 2008. DOI: 10.7666/d.y1423554.

[22] DéMOLIS A, ESSAYEM N, RATABOUL F. Synthesis and applications of alkyl levulinates[J]. ACS sustainable chemistry & engineering, 2014, 2(6): 1338-1352. DOI: 10.1021/sc500082n.

[23] LI H, SARAVANAMURUGAN S, YANG S, et al. Direct transformation of carbohydrates to the biofuel 5-ethoxymethylfurfural by solid acid catalysts[J]. Green chemistry, 2016, 18(3): 726-734. DOI: 10.1039/C5GC01043H.

[24] DING D Q, XI J X, WANG J J. Production of methyl levulinate from cellulose: selectivity and mechanism study[J]. Green chemistry, 2015, 17(7): 4037-4044. DOI: 10.1039/C5GC00440C.

[25] BRAND S, KIM J. Liquefaction of major lignocellulosic biomass constituents in supercritical ethanol[J]. Energy, 2015, 80: 64-74. DOI: 10.1016/j.energy.2014.11.043.

Effect of Polymerization Degree on Alcoholysis of Biomass Polysaccharides

LIU Yuan, WU Shi-liang, BAO Jia-jing, ZHANG Hui-yan, XIAO Rui

(Key Laboratory of Energy Thermal Conversion and Control of Ministry of Education, Southeast University, Nanjing 210096, China)

The preparation of liquid fuels and chemicals by alcoholysis of biomass has been widely concerned. However, there are some problems such as complex products, low selectivity and unclear reaction mechanism. In this work, the reaction characteristics of carbohydrates with different degrees of polymerization in ethanol solvent were studied. The results showed that with the increase of temperature, the conversion rate of glucose, sucrose and cellobiose increased as follow: glucose > sucrose > cellobiose > cellulose. At temperatures 160-200oC, glucose mainly produced 5-hydroxymethylfurfural, while the main products of cellobiose and sucrose changed from levoglucosan to 5-hydroxymethylfurfural and from ethyl--?-glucopyranose to 5-hydroxymethylfurfural, respectively.

biomass; alcoholysis; polymerization degree; glucose

TK6

A

10.3969/j.issn.2095-560X.2021.03.003

2095-560X（2021）03-0198-06

2021-01-10

2021-03-10

國(guó)家杰出青年科學(xué)基金項(xiàng)目（51525601）；國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目（51906043）；江蘇省基礎(chǔ)研究計(jì)劃青年基金項(xiàng)目（BK20190363）

肖 睿，E-mail：ruixiao@seu.edu.cn

劉 元（1992-），男，博士研究生，主要從事生物質(zhì)高值化利用研究。

肖 睿（1971-），男，博士，教授，主要從事煤清潔燃燒與氣化、生物質(zhì)高值化利用研究。