姚鈞耀 楊蘭
中國石化潤滑油有限公司上海研究院
經(jīng)歷了改革開放以來的快速發(fā)展期,如今中國的鋁加工產(chǎn)業(yè)體系完備,體量龐大,增速可觀,消費旺盛。中國已連續(xù)多年保持全球最大鋁材生產(chǎn)國和消費國地位[1]。鋁材中鋁平軋產(chǎn)品(板、帶、箔)是重要的一部分,在國內(nèi)其產(chǎn)量可占到鋁材總產(chǎn)量的近40%,通常鋁板帶箔的生產(chǎn)都需要經(jīng)過冷軋軋制。據(jù)統(tǒng)計,2020年中國鋁板帶材產(chǎn)量1185萬t,比上年增長4.2%,約占全球鋁板帶總產(chǎn)量的45%;2020年中國鋁箔材產(chǎn)量415萬t,比上年增長3.8%,約占全球鋁箔總產(chǎn)量的65%[2]。
鋁材廣泛應用于建筑、包裝、電子電力、機械裝備、交通運輸、航空航天等領域,國內(nèi)鋁板帶箔的年消費總量近幾年已超過1000萬t。國內(nèi)鋁軋制行業(yè)經(jīng)過快速發(fā)展,裝備水平日趨先進,材料牌號不斷豐富,同時為了適應高質(zhì)量發(fā)展的需求,對軋制精度、板面質(zhì)量、生產(chǎn)效率等的要求也在逐步提升,這必然對鋁冷軋的潤滑工藝和潤滑介質(zhì)提出了更高的要求[3]。軋制油作為工藝潤滑介質(zhì),在鋁板帶箔的冷軋過程中起到冷卻、潤滑、清洗的關(guān)鍵性作用,直接影響鋁材的表面質(zhì)量。不同的鋁合金材質(zhì)、軋制厚度、生產(chǎn)方式等對工藝潤滑的要求不盡相同,因此需要選用合適的軋制油。具有潤滑高功效、板面低污染,同時兼具穩(wěn)定性和環(huán)保性的鋁冷軋軋制油是當前的主要發(fā)展方向。
目前,我國的鋁板帶箔冷軋行業(yè)呈現(xiàn)出產(chǎn)量規(guī)模世界第一、技術(shù)裝備水平世界領先、產(chǎn)業(yè)集群化發(fā)展、龍頭企業(yè)不斷壯大等特點。
中國鋁平軋產(chǎn)品的生產(chǎn)企業(yè)已超過500家,超過世界其他國家同類企業(yè)的總和。截至2019年,中國在鋁板帶箔冷軋方面的總產(chǎn)能超過2200萬t/a,約占全球的50%以上[4]。但同時也暴露出產(chǎn)能全面過剩、同質(zhì)化競爭加劇的問題,這也在一定程度上制約了行業(yè)的高質(zhì)量發(fā)展。在2018年之前的10年里,我國鋁板帶產(chǎn)量的年均復合增長率超過10%,但隨著國內(nèi)建筑、汽車等重點消費領域增長放緩,比如2018年全國汽車產(chǎn)量首次出現(xiàn)了下降,鋁材產(chǎn)量增速也開始放緩。受新冠疫情影響,全球經(jīng)濟大幅萎縮,國內(nèi)疫情已基本得到控制,預計未來兩年我國鋁板帶箔產(chǎn)量將保持小幅增長態(tài)勢。我國近五年的鋁板帶、鋁箔產(chǎn)量見表1[2]。
表1 近五年中國鋁板帶、鋁箔產(chǎn)量
中國的先進鋁冷軋裝備大部分是本世紀引進建設的,裝備水平國際領先,且數(shù)量全球最多。據(jù)不完全統(tǒng)計,已建成引進技術(shù)的鋁板帶冷連軋產(chǎn)線9條、CVC-6 plus六輥鋁帶單軋機近30臺,寬幅鋁箔專用軋機40臺以上,這些軋機設備大多數(shù)來自德國西馬克集團[5]。雖然先進的大型冷軋機(輥面寬度大于1800 mm)多數(shù)還依賴進口,但中小型冷軋機已可基本實現(xiàn)國產(chǎn)化,且以中色科技、中國重工院、上海天重等為代表的國產(chǎn)裝備水平在不斷提高,與國際先進設備間的差距也在縮小。不過同時也應該看到,雖然國內(nèi)鋁冷軋行業(yè)規(guī)模龐大、裝備先進,但航空用鋁材等高端鋁平軋產(chǎn)品仍需要進口,這就要求進行產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)升級,走更高質(zhì)量發(fā)展的道路,增長方式也需由要素驅(qū)動轉(zhuǎn)為創(chuàng)新驅(qū)動。
集群化已成為中國鋁材加工產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要特點,鋁板帶箔的冷軋生產(chǎn)作為其中重要一環(huán)參與整個產(chǎn)業(yè)布局。其分布主要呈現(xiàn)兩個特點:一是圍繞上游電解鋁生產(chǎn)布局,主要在山東、河南、內(nèi)蒙古等地;二是圍繞下游消費中心布局,主要是長江三角洲和珠江三角洲地區(qū)。在產(chǎn)業(yè)集群區(qū),龍頭企業(yè)可帶領行業(yè)爬坡過坎、突破短板,在引領產(chǎn)業(yè)發(fā)展方面的作用不可或缺。由中國有色金屬加工工業(yè)協(xié)會評審出的2019年(第三屆)中國鋁板帶材十強企業(yè)和2018年(第三屆)中國鋁箔材十強企業(yè)見表2。產(chǎn)業(yè)集群帶動了地區(qū)內(nèi)中小企業(yè)的發(fā)展,但各企業(yè)間技術(shù)裝備、產(chǎn)品質(zhì)量、創(chuàng)新能力等均層次不齊,且易造成混亂的市場競爭,因此需加強上下游、企業(yè)間的合作,形成集約化的產(chǎn)業(yè)管理。
表2 中國鋁板帶材、箔材十強企業(yè)
鋁板帶箔冷軋的工藝潤滑劑一般是純油型的軋制油,以軋制基礎油為主體,輔以適量的添加劑。按照鋁冷軋行業(yè)的現(xiàn)行特點,鋁軋制油所用的基礎油和添加劑通常是分開采購的,鋁材廠在生產(chǎn)時按比例添加使用。根據(jù)往年的用油需求量以及近幾年鋁材增產(chǎn)量估算,目前我國的年耗鋁冷軋基礎油約為10萬t,而添加劑用量約為冷軋基礎油的5% ~10%。
鋁冷軋基礎油是鋁板帶箔生產(chǎn)過程中的重要輔料,在軋制油中的比例占到90%以上,其對冷軋工藝以及鋁材成品質(zhì)量有重要影響。目前國內(nèi)的鋁冷軋基礎油主要選用的是采用加氫精制技術(shù)生產(chǎn)的輕質(zhì)白油,是由原油經(jīng)過常壓蒸餾、加氫精制、分餾切割而得的不同餾分的基礎油。其中,如果不飽和烴以及硫、氮等非烴類物質(zhì)的脫除程度越高,則基礎油的穩(wěn)定性能和清凈性能就越好[6]。優(yōu)良的鋁冷軋基礎油應當滿足低硫低芳烴、無毒低氣味、低黏度、高閃點、窄餾程等要求,同時還需具備良好的退火清凈性和氧化安定性。
最早開發(fā)鋁冷軋基礎油的是??松梨诘葒馐凸荆洚a(chǎn)品發(fā)展到現(xiàn)在,已經(jīng)更新到了第4代[7]。從開始的工業(yè)煤油到普通礦物油,再到正構(gòu)烷烴油,直至現(xiàn)在廣泛采用的深度加氫精制礦物油,如今的鋁冷軋基礎油其安全環(huán)保性、退火清凈性、軋制潤滑性、添加劑相溶性都有了很大提升。國內(nèi)于20世紀90年代開始,使用進口正構(gòu)烷烴基礎油應用于鋁材軋制。隨著國內(nèi)鋁加工業(yè)的發(fā)展和石油煉化技術(shù)的不斷進步,目前鋁冷軋基礎油已基本實現(xiàn)了國產(chǎn)化,國內(nèi)的煉化企業(yè)以輕質(zhì)石蠟基原油為原料,生產(chǎn)高品質(zhì)、高穩(wěn)定性的鋁冷軋基礎油,已占有了我國70%以上的市場。目前國內(nèi)鋁冷軋基礎油多為混合烷烴基礎油,一般包含70% ~80%的鏈烷烴和20% ~30%的環(huán)烷烴。鏈烷烴的氧化安定性好,油品黏度低,退火清凈性好,適于用作鋁冷軋基礎油;而混合一定比例的環(huán)烷烴,可以提高基礎油對添加劑的溶解能力,加大對金屬表面的黏附力,充分發(fā)揮添加劑的潤滑效果[8]。
鋁冷軋基礎油在應用時需根據(jù)軋機設備、所軋鋁材、生產(chǎn)工藝等因素做出差異化的選擇,油品的理化指標是評判其使用性能以及做出選擇的重要依據(jù)[9]。我國的石油化工行業(yè)標準NB/SH/T 0913—2015《輕質(zhì)白油》對相關(guān)系列油品的技術(shù)指標做出了要求,目前國內(nèi)的大多數(shù)煉化企業(yè)在生產(chǎn)可用作鋁冷軋基礎油的輕質(zhì)白油時也都遵照此標準執(zhí)行。該標準對油品的運動黏度、餾程、閃點、芳烴含量、硫含量等關(guān)鍵指標做出了規(guī)定,其中閉口閃點是區(qū)分基礎油牌號的直接依據(jù),而其本質(zhì)則是根據(jù)不同的餾程和黏度進行的劃分。目前市場上應用較多的兩種典型基礎油牌號是W1-100和W1-80,它們的關(guān)鍵理化指標見表3。
表3 鋁冷軋基礎油關(guān)鍵技術(shù)指標
W1-100應用于鋁板帶生產(chǎn),因加工過程中需要較大的油膜強度,故選用黏度相對大一些的基礎油。而W1-80應用在鋁箔生產(chǎn)上,由于鋁箔軋制速度較快,要求油品的揮發(fā)性能要好,因此選用的基礎油黏度低一些。當然,隨著板帶箔產(chǎn)品市場的不斷細分,鋁冷軋基礎油的選擇不局限于此,比如生產(chǎn)電子鋁箔可選擇介于兩者之間的W1-90基礎油,而生產(chǎn)硬合金系列產(chǎn)品則可使用油膜強度更高的W1-110基礎油。
此外,人們也在不斷探索和研制新型的鋁冷軋基礎油。據(jù)文獻報道[10],有石化企業(yè)利用ISOSIV分子篩工藝裝置的生成油或產(chǎn)品為主要原料開發(fā)鋁冷軋基礎油,結(jié)果表明,雖然原料中的芳烴含量較高,但經(jīng)過餾分切割、高壓加氫后,也成功制得窄餾分、低芳烴的高檔鋁冷軋基礎油。還有的企業(yè)利用費托合成工藝生產(chǎn)的煤制油開發(fā)鋁冷軋基礎油[11],該型基礎油具有高飽和度、高異構(gòu)化、低密度、不含硫、極低芳烴含量、低揮發(fā)性等特點。2014年開始,煤制工藝基礎油開始在鋁冷軋行業(yè)量產(chǎn)應用,取得了一定的業(yè)內(nèi)認可和市場份額,甚至有應用表明其具有降低油耗的作用,因此也有人將煤制合成油稱為新一代的鋁冷軋基礎油。
相對于鋁冷軋基礎油,國產(chǎn)化鋁冷軋?zhí)砑觿┑难邪l(fā)稍顯滯后,國外進口品牌仍占據(jù)了較大的市場份額,尤其是在大型的鋁加工生產(chǎn)企業(yè)中,在引進國外先進設備的同時,配套購買了進口的工藝潤滑用油。近年來,隨著國產(chǎn)化進程的推進,國內(nèi)不少潤滑油廠家也相繼推出了自己的鋁冷軋?zhí)砑觿┊a(chǎn)品,例如中國石化潤滑油有限公司的M0729系列鋁冷軋?zhí)砑觿┊a(chǎn)品,隨著國產(chǎn)化產(chǎn)品的應用和更新,目前也逐步得到了市場認可,尤其是在中小型鋁冷軋生產(chǎn)企業(yè)中占有了一定份額。
添加劑是提高軋制油性能最經(jīng)濟有效的途徑之一。由于鋁冷軋基礎油是非極性的石油餾分產(chǎn)品,僅依靠其自身提供的油膜附著能力無法滿足鋁冷軋所需的潤滑需求,所以必須添加一定量的極性添加劑,這樣不僅可以減少摩擦、降低磨損,而且可以提高油膜強度。
由于鋁材質(zhì)地相對偏軟,而且對退火表面質(zhì)量要求較高,因此鋁軋制油中通常只添加油性劑,而很少使用極壓劑,以避免引入易引起退火油斑的硫、磷等元素。對鋁軋工藝來講,常用的油性添加劑主要是能與金屬表面發(fā)生物理吸附的長鏈脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸酯。由于他們的碳鏈長度和官能團極性各不相同,因此表現(xiàn)出不同的潤滑性能特點。對同一類添加劑,其碳鏈越長,潤滑性能越好,但碳鏈過長又容易產(chǎn)生退火油斑;而在碳鏈長度相同的情況下,減摩效果最好的是酸,但酸在退火時的污染亦最嚴重,要謹慎使用。此外,添加劑的碳鏈長度還應與基礎油中的鏈烴長度相匹配,以達到理想的適應性。鋁冷軋?zhí)砑觿┏S玫闹舅?、醇、酯三類物質(zhì)的主要特點比較[12]見表4。
表4 不同類型添加劑的特點
有研究學者[13]對此進行了理論研究,提出了鋁材軋制潤滑劑吸附自由能的求解方法,結(jié)果顯示在同系物中碳鏈較長者,吸附自由能也大,相應飽和吸附最小濃度小,與金屬之間的吸附強度也就越強。同時,其依據(jù)基團電負性和氫鍵作用原理,證實不同極性基團在金屬表面吸附強度的順序為:羧酸>醇>甲酯>乙酯>丁酯。
潤滑性和退火清凈性是鋁冷軋?zhí)砑觿┻x型上需要重點關(guān)注的兩個方面,在研發(fā)和選用過程中應當綜合考慮添加劑單體的極性和碳鏈長度。有研究表明,綜合效果較佳的添加劑單體是C12~C14脂肪醇及脂肪酸甲酯。
此外,鋁冷軋?zhí)砑觿┱咝秃闲桶l(fā)展,兩種或多種添加劑復合使用時會達到更佳的效果。例如冷軋板帶材多以醇酯型復合添加劑為主,兩者的有機組合能夠最大限度發(fā)揮醇、酯各自的潤滑特性,達到潤滑減磨效果最大化的目的,同時,醇和酯添加劑也具有較好的退火清凈性。但在醇酯型復合添加劑的實際使用過程中,醇和酯的消耗速率往往是不同的,鋁加工企業(yè)有時還需要根據(jù)各自軋機的工況來調(diào)整醇、酯比例。
區(qū)別于鋁板帶的加工特點,在鋁箔材軋制時,由于冷軋鋁箔基礎油的黏度比冷軋板材的要低,且軋制油用量相對較小,因此對添加劑的潤滑性能要求反而較高。另外,鋁箔軋制時的道次加工率較大,軋制壓力較高,所以對潤滑劑的油膜強度要求也較高。鑒于酯類具有較高的承載能力,故鋁箔用冷軋?zhí)砑觿┏R怎ヮ悶橹鳌?/p>
在鋁冷軋基礎油方面,未來的主要發(fā)展方向是清潔和高效。清潔一方面要求更低的芳烴含量和氣味、對人體和環(huán)境友好,另一方面要求對板面的污染腐蝕更少、具有更好的退火清凈性。而高效不僅要求基礎油具有較高的油膜強度,適應高速、寬幅、連軋、硬質(zhì)合金的軋制生產(chǎn)需要,而且要求更低的使用成本和更低的油耗。
在鋁冷軋?zhí)砑觿┓矫?,隨著鋁材產(chǎn)品質(zhì)量的不斷提升,客戶對表面質(zhì)量也越發(fā)挑剔,對添加劑的性能要求也越來越高,未來發(fā)展的趨勢主要有以下幾個方面:更優(yōu)秀的摩擦學性能;更好的潤濕性能;更好的軋制承載能力;更佳的抗腐蝕性能;更優(yōu)良的退火清凈性。
中國的鋁冷軋行業(yè)在改革放開以來取得了長足的發(fā)展,規(guī)模已然是世界第一,應當充分發(fā)揮產(chǎn)能裝備優(yōu)勢,強化創(chuàng)新驅(qū)動,謀求高質(zhì)量的發(fā)展,并結(jié)合國家“一帶一路”等國際戰(zhàn)略,提高國際競爭力和品牌影響力。同時,隨著國內(nèi)鋁板帶箔產(chǎn)品應用領域不斷擴大,鋁軋配套產(chǎn)品的市場將會快速發(fā)展,市場容量會持續(xù)增長,并隨著板帶箔產(chǎn)品應用領域的細分,鋁冷軋基礎油及其添加劑會逐漸形成多規(guī)格、系列化的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)。