孫 萍 張 健 劉紅光 李 黎 羅 斌
(北京林業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與技術(shù)學(xué)院,北京 100083)
刨花板以價格低廉、性能穩(wěn)定等諸多優(yōu)點(diǎn),在現(xiàn)代家具制造、室內(nèi)裝修等領(lǐng)域占據(jù)重要地位。普通刨花板密度較高,產(chǎn)品密度一般為0.7~0.8 g/cm3,單位體積重量大,使其在實(shí)際應(yīng)用中受到一定限制。輕質(zhì)刨花板是指密度低于0.6 g/cm3的刨花板[1],具有與普通刨花板相似的物理力學(xué)性能和機(jī)械加工性能;可根據(jù)不同用途進(jìn)行定制[2],以其替代普通刨花板可有效節(jié)約木材資源,降低材料成本和運(yùn)輸成本。
刨花板用膠黏劑主要有脲醛(UF)樹脂[3-5]、酚醛(PF)樹脂[6-8]和異氰酸酯(MDI)[9-11]等。其中脲醛樹脂膠黏劑價格相對低廉,是目前刨花板生產(chǎn)最常用的膠黏劑[12]。研究表明,使用未改性的脲醛樹脂膠黏劑制備的輕質(zhì)刨花板力學(xué)性能較差,不能作為承重材料[13]。聚合異氰酸酯(PMDI)膠黏劑中具有活潑的異氰酸酯基(—NCO),能與木材中的羥基(—OH)反應(yīng)形成聚氨酯鍵結(jié)合。因此,常用異氰酸酯對脲醛樹脂進(jìn)行改性[14-15]。由于脲醛樹脂中含有較多水分,與聚合異氰酸酯的副反應(yīng)較多,因此需要對聚合異氰酸酯進(jìn)行封閉處理,以獲得水分散型封端聚合異氰酸酯,用于脲醛樹脂的改性[16-17]。然而,封閉處理操作復(fù)雜,且其封閉處理過程后期脲醛樹脂用量較少,需使用大量聚合異氰酸酯,固化體系中才會出現(xiàn)聚氨酯鍵[18]。研究表明:在較低熱壓溫度下,輕質(zhì)刨花板的物理力學(xué)性能會隨聚合異氰酸酯用量的增加而提高,但添加量超過一定程度,增強(qiáng)效果并不明顯。因此,可選用脲醛樹脂/聚合異氰酸酯組合膠黏劑[19]生產(chǎn)輕質(zhì)刨花板,采取表、芯層刨花分開施膠,先施加脲醛樹脂,隨后施加聚合異氰酸酯。本文選取脲醛樹脂/聚合異氰酸酯(UF/PMDI)組合膠黏劑與純PMDI膠黏劑制備輕質(zhì)刨花板,研究輕質(zhì)刨花板結(jié)構(gòu)、芯層刨花形態(tài)對輕質(zhì)刨花板物理力學(xué)性能的影響,對兩種用膠情況下制備的輕質(zhì)刨花板性能進(jìn)行對比分析,以期為輕質(zhì)刨花板的工業(yè)化生產(chǎn)提供理論參考。
刨花:以楊木(PopulusL.)為主,摻雜少量其他材種的刨花,含水率約為9%~11%,河北文安某人造板公司提供。刨花形態(tài)不同,分為大、中、小3種刨花。其中,片狀大刨花的規(guī)格為20~30 mm×50~70 mm(寬度×長度),平均厚度為0.81 mm;單板尺寸為300 mm×300 mm×1.5 mm,中刨花寬度為20~40 mm,細(xì)小刨花寬度為5 ~20 mm,如圖1所示。
圖1 刨花與單板形態(tài)對比Fig.1 Morphology comparison of particles and veneer
脲醛樹脂(UF)膠黏劑:固體含量為60%~65%,呈淡黃色液態(tài),密度為1.25 g/cm3,廣東東莞海龍塑膠經(jīng)營部。
聚合二苯基甲烷二異氰酸酯膠黏劑(PMDI):黏度360 mPa·s,NCO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為31.6%,萬華化學(xué)集團(tuán)有限公司。
QD型實(shí)驗熱壓機(jī),上海人造板機(jī)械廠;BA-100C萬能力學(xué)試驗機(jī),濟(jì)南耐爾液壓技術(shù)有限公司;自制成型框(300 mm×300 mm);FGR250滾筒式拌膠機(jī),德國Siempelcamp公司;SCM-ST4推臺裁板鋸,歐登多(秦皇島)機(jī)械制造有限公司;VHX-6000超景深顯微鏡,日本基恩士公司。
1.3.1 工藝流程
根據(jù)刨花質(zhì)量,計算相應(yīng)的施膠量,經(jīng)施膠、人工鋪裝、預(yù)壓、熱壓制成輕質(zhì)刨花板,板材冷卻后進(jìn)行裁切,制成試件,測試其性能。工藝流程如圖2所示。
圖2 生產(chǎn)工藝流程圖Fig.2 Production process flow diagram
1.3.2 工藝參數(shù)
設(shè)計輕質(zhì)刨花板的目標(biāo)密度為0.6 g/cm3,板材幅面規(guī)格為300 mm×300 mm×10 mm,厚度采用厚度規(guī)控制。如表1所示,單層結(jié)構(gòu)輕質(zhì)刨花板的表芯層使用大、中、小3種形態(tài)的刨花(序號1-3);三層結(jié)構(gòu)的輕質(zhì)刨花板表層均為小刨花,而芯層采用不同的刨花形態(tài)(序號4-5);單板貼面的輕質(zhì)刨花板在單層結(jié)構(gòu)的刨花板表面加貼一層楊木單板,芯層為大、中、小3種刨花形態(tài)(序號6-8)。3種不同結(jié)構(gòu)的板材表芯層刨花分開施膠,施膠順序均為先施加脲醛樹脂,后施加聚合異氰酸酯膠黏劑(PMDI),板坯鋪裝順序為“表層-芯層-表層”依次鋪裝,經(jīng)預(yù)壓后放入熱壓機(jī)熱壓。具體施膠工藝參數(shù)見表1。
表1 輕質(zhì)刨花板施膠工藝參數(shù)Tab.1 Process parameters for light-weight particleboards
壓機(jī)熱壓板的溫度設(shè)置為160 ℃,熱壓時間為35 s/mm,采用分段熱壓法加壓[20-21],最高壓力為3 MPa,保壓壓力1.5~2 MPa,具體熱壓工藝參數(shù)的設(shè)置如圖3所示。
圖3 熱壓參數(shù)曲線Fig.3 Hot pressing parameter curve
參照GB/T 4897—2015《刨花板》、GB/T 17657—2013《人造板及飾面人造板理化性能試驗方法》,分別測試輕型刨花板的靜曲強(qiáng)度(MOR)、內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度(IB)和吸水厚度膨脹率(TS),選取5個制備試樣,測試結(jié)果取均值。
輕質(zhì)刨花板性能測試結(jié)果如表2所示。
表2 輕質(zhì)刨花板性能測試結(jié)果Tab.2 Performance results of light-weight particleboards
由圖4可知,3種輕質(zhì)刨花板密度均小于0.6 g/cm3。其中最小密度為組合膠制備的單板貼面、中刨花的輕質(zhì)刨花板,密度僅為0.44 g/cm3,最大密度為0.59 g/cm3,根據(jù)歐洲標(biāo)準(zhǔn)定義,試驗所制輕質(zhì)刨花板密度達(dá)標(biāo)。
圖4 輕質(zhì)刨花板的實(shí)際密度Fig.4 Actual density of light-weight particleboards
靜曲強(qiáng)度是反映人造板物理力學(xué)強(qiáng)度的重要指標(biāo)。在同樣溫度和壓力條件下,分別用UF/PMDI組合膠與純PMDI膠黏劑制備輕質(zhì)刨花板,組合膠制備的單層小刨花結(jié)構(gòu)輕質(zhì)刨花板靜曲強(qiáng)度僅為4.32 MPa(圖5),而純PMDI膠黏劑制備的單層小刨花結(jié)構(gòu)板材靜曲強(qiáng)度為8.45 MPa,雖高于UF/PMDI組合膠黏劑制備的板材,但仍未達(dá)到普通刨花板的物理力學(xué)性能要求。同樣的單層中刨花和大刨花結(jié)構(gòu),采用UF/PMDI組合膠制備輕質(zhì)刨花板,其靜曲強(qiáng)度分別為8.47 MPa和19.47 MPa,單層大刨花結(jié)構(gòu)輕質(zhì)刨花板達(dá)到了GB/T 4897—2015中家具用刨花板(P2型)的強(qiáng)度要求。在芯層為大刨花與中刨花,表層為細(xì)小刨花的三層結(jié)構(gòu)輕質(zhì)刨花板中,組合膠制備的板材靜曲強(qiáng)度不足11 MPa。相對于單層與三層板材結(jié)構(gòu),單板貼面結(jié)構(gòu)的輕質(zhì)刨花板靜曲強(qiáng)度較優(yōu)。采用組合膠制備的單板貼面結(jié)構(gòu)輕質(zhì)刨花板,隨著芯層刨花尺寸的增大,板材的靜曲強(qiáng)度也隨之增大,依次為14.78、17.18 MPa和45.22 MPa,純PMDI膠黏劑制備的3種單板貼面輕質(zhì)刨花板靜曲強(qiáng)度分別為50.04、53.38 MPa和 61.58 MPa,組合膠制備的單板貼面結(jié)構(gòu)輕質(zhì)刨花板與之相比雖不及其強(qiáng)度高,但已經(jīng)達(dá)到干燥狀態(tài)下家具用刨花板(P2型)要求。
圖5 不同板材結(jié)構(gòu)輕質(zhì)刨花板靜曲強(qiáng)度Fig.5 Static bending strength of light-weight particleboards with different plate structures
從上述分析可知,采用UF/PMDI組合膠制備的3種不同板材結(jié)構(gòu)和刨花形態(tài)的輕質(zhì)刨花板靜曲強(qiáng)度均低于純PMDI膠黏劑制備的板材,但組合膠制備的單板貼面輕質(zhì)刨花板靜曲強(qiáng)度達(dá)到了家具用刨花板的物理力學(xué)性能要求。原因在于,少量PMDI的引入,可以在一定條件下加速UF的固化,PMDI膠黏劑本身良好的粘接性能,與木材之間形成的共價鍵使膠黏劑與刨花之間緊密連接,因此板材靜曲強(qiáng)度提高。同時板材結(jié)構(gòu)對輕質(zhì)刨花板的靜曲強(qiáng)度具有不同的影響,單層結(jié)構(gòu)與三層結(jié)構(gòu)輕質(zhì)刨花板的靜曲強(qiáng)度無明顯差別,用大刨花制備的輕質(zhì)刨花板靜曲強(qiáng)度明顯優(yōu)于其他兩種較小刨花制備的板材。這是因為刨花形態(tài)不同,大刨花較其他兩種刨花長而薄,長厚比較大,刨花在板中排列有較明顯的縱向特征,單個刨花強(qiáng)度較高,使大片刨花之間結(jié)合更為緊密,膠合性能較強(qiáng)。同時,單板貼面型輕質(zhì)刨花板的靜曲強(qiáng)度要明顯優(yōu)于單層結(jié)構(gòu)和三層結(jié)構(gòu)的輕質(zhì)刨花板,原因在于刨花板表面所貼的一層單板,在受力時能承載更大的彎曲載荷。
UF膠黏劑制備的人造板通常耐水性能較差,需要在生產(chǎn)過程中加入防水劑以提高其耐水性能。而PMDI是非極性物質(zhì),因其具有芳環(huán)等疏水結(jié)構(gòu)[22-24],與脲醛樹脂中的羥基(—OH)反應(yīng)生成取代脲,這使得固化后的PMDI具有極高的防水耐候性能。圖6所示為采用UF/PMDI組合膠黏劑與純PMDI膠黏劑制備的不同結(jié)構(gòu)輕質(zhì)刨花板2 h吸水厚度膨脹率。在均未添加防水劑的情況下,用UF/PMDI組合膠黏劑制備的輕質(zhì)刨花板吸水厚度膨脹率高于純PMDI膠黏劑,尤其是單層結(jié)構(gòu)、中小刨花制備的輕質(zhì)刨花板2 h吸水厚度膨脹率分別為35.95%和22.68%,高于純PMDI膠黏劑制備的同一結(jié)構(gòu)、相同刨花形態(tài)條件下制得的輕質(zhì)刨花板。
圖6 不同板材結(jié)構(gòu)輕質(zhì)刨花板2 h吸水厚度膨脹率Fig.6 2 h thickness swelling of light-weight particleboards with different plate structures
對于三層和單板貼面的板材結(jié)構(gòu),2種膠黏劑制備的輕質(zhì)刨花板2 h吸水厚度膨脹率相差不明顯,其中使用UF/PMDI組合膠黏劑制備的三層結(jié)構(gòu)大刨花與中刨花輕質(zhì)刨花板2 h吸水厚度膨脹率分別為6.24%和10.71%。三層中刨花結(jié)構(gòu)輕質(zhì)刨花板不能滿足家具用刨花板(8%)的要求,三層結(jié)構(gòu)的板材刨花形態(tài)對吸濕性有較大影響。采用UF/PMDI組合膠制備的單板貼面的3種輕質(zhì)刨花板,其2 h吸水厚度膨脹率相差也不大, 2 h吸水厚度膨脹率分別為7.96%、7.09%和6.15%,能夠滿足干燥狀態(tài)下家具用刨花板(P2型)要求。
為進(jìn)一步探究輕質(zhì)刨花板的防水性能,對其進(jìn)行24 h吸水厚度膨脹率(24 h TS)測試,結(jié)果如圖7所示。隨著時間的延長,UF/PMDI組合膠黏劑制備的單層中刨花和小刨花結(jié)構(gòu)的輕質(zhì)刨花板24 h吸水厚度膨脹率達(dá)到64.83%和31.63%,由于這2種輕質(zhì)刨花板所用刨花尺寸較小,刨花板內(nèi)部空隙較多,板材組織蓬松,與水的接觸面積大,導(dǎo)致吸水厚度膨脹率較大,板材吸濕性強(qiáng)。同樣,UF/PMDI組合膠黏劑制備的三層結(jié)構(gòu)與單板貼面結(jié)構(gòu)的輕質(zhì)刨花板吸水厚度膨脹率也隨時間的增長而提高,不同程度地增加了5%~10%,且單板貼面結(jié)構(gòu)輕質(zhì)刨花板的24 h吸水厚度膨脹率要高于三層結(jié)構(gòu)型的輕質(zhì)刨花板,由于隨著時間的延長,楊木單板本身的吸濕性也隨之增加,這是刨花芯層與楊木單板共同作用的效果。從刨花形態(tài)來看,3種結(jié)構(gòu)板材中,大刨花的吸水厚度膨脹率都要小于中刨花和小刨花,這是因為大尺寸刨花長厚比較大,刨花板內(nèi)部空隙被壓縮,膠黏劑能很好地在刨花表面形成膠結(jié),從而使刨花吸水后膨脹率較小[25-26]。
圖7 不同板材結(jié)構(gòu)輕質(zhì)刨花板24 h吸水厚度膨脹率Fig.7 24 h thickness swelling of light-weight particleboards with different plate structures
內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度是反映人造板材膠合質(zhì)量的一個重要指標(biāo),內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度越高表明人造板膠合性能越好。內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度與板材的膠黏劑種類有關(guān),UF/PMDI組合膠黏劑對輕質(zhì)刨花板內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度的影響如圖8所示,與純PMDI膠黏劑制備的輕質(zhì)刨花板對比表明,刨花形態(tài)與板材結(jié)構(gòu)對輕質(zhì)刨花板的內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度影響較大。
圖8 不同板材結(jié)構(gòu)輕質(zhì)刨花板內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度Fig.8 Effects of UF/PMDI and pure PMDI adhesive on internal bonding (IB) of light-weight particleboards with different plate structures
與純PMDI膠黏劑制備的輕質(zhì)刨花板內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度相比,UF/PMDI組合膠黏劑制備的刨花板內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度較低,一部分組合膠制備的輕質(zhì)刨花板內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度未達(dá)到0.4 MPa,單層結(jié)構(gòu)小刨花輕質(zhì)刨花板的內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度僅為0.19 MPa,說明刨花形態(tài)與板材結(jié)構(gòu)影響刨花板的膠合強(qiáng)度。3種板材結(jié)構(gòu)中單板貼面結(jié)構(gòu)和單層結(jié)構(gòu)大刨花的輕質(zhì)刨花板內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度能滿足家具用刨花板的要求,其內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度分別為0.40、0.75、0.55 MPa和0.42 MPa。刨花尺寸對板材內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度有不同程度的影響,在同等施膠量的條件下,較大尺寸刨花在施膠過程中膠黏劑分布更均勻,在壓力作用下,刨花之間的膠合強(qiáng)度高,因此輕質(zhì)刨花板的內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度也較高。而在組合膠制備的單板貼面結(jié)構(gòu)輕質(zhì)刨花板中,中刨花的內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度優(yōu)于小刨花和大刨花,其原因在于中刨花相對于大刨花較細(xì),比較容易壓縮,板材內(nèi)部不分層,故而內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度較大;而小刨花原料過于細(xì)碎,降低了原料本身的結(jié)合強(qiáng)度,使得板材的內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度也降低。
采用超景深顯微鏡對8種結(jié)構(gòu)輕質(zhì)刨花板的鋸切斷面進(jìn)行觀測,獲得不同刨花形態(tài)與結(jié)構(gòu)條件下輕質(zhì)刨花板的微觀形態(tài)。圖9中1-5號圖分別為序號1-5板材結(jié)構(gòu)的輕質(zhì)刨花板結(jié)構(gòu)斷面,從圖中可見,在三層結(jié)構(gòu)的輕質(zhì)刨花板中不同形態(tài)的刨花之間有分層現(xiàn)象,如圖中虛線所示。其中4號圖所示為三層結(jié)構(gòu)中大刨花與小刨花之間的界面,其內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度為0.32 MPa,5號圖所示為中刨花與小刨花之間的界面,其內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度為0.27 MPa,說明大刨花與表層小刨花之間的結(jié)合優(yōu)于中刨花與小刨花,且空隙相對較小。
圖9 序號1-5板材結(jié)構(gòu)斷面微觀分析圖Fig.9 No. 1-5 microstructure analysis diagram of plate structure section
圖10中6~8號圖所示為單板貼面結(jié)構(gòu)的輕質(zhì)刨花板結(jié)構(gòu)斷面,圖中虛線部分表示的是單板與各種不同形態(tài)刨花之間的界面。由8號圖可見,單板與大刨花結(jié)合的組織相對緊密,因此其靜曲強(qiáng)度和吸水厚度膨脹率均優(yōu)于中刨花與小刨花與單板的結(jié)合。單板與小刨花之間的孔隙較大,因此內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度相對較差,單板與中刨花之間的結(jié)合界面要優(yōu)于小刨花與單板的界面結(jié)合,因此其內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度相對較高。
圖10 序號6-8板材結(jié)構(gòu)微觀分析圖Fig.10 No. 6-8 microstructure analysis diagram of plate structure section
本文采用UF/PMDI組合膠黏劑,以先噴涂脲醛樹脂,再噴涂異氰酸酯的施膠工藝,制備8種不同刨花形態(tài)與板材結(jié)構(gòu)的輕質(zhì)刨花板,研究板材結(jié)構(gòu)和刨花形態(tài)對輕質(zhì)刨花板物理力學(xué)性能的影響,并與純PMDI制備的輕質(zhì)刨花板性能進(jìn)行分析對比,得出以下結(jié)論:用UF/PMDI組合膠黏劑制備的單層結(jié)構(gòu)與三層結(jié)構(gòu)的輕質(zhì)刨花板,其靜曲強(qiáng)度、內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度、2 h和24 h吸水厚度膨脹率均低于純PMDI制備的輕質(zhì)刨花板,但組合膠黏劑制備的單板貼面結(jié)構(gòu)輕質(zhì)刨花板靜曲強(qiáng)度均大于14 MPa,能滿足GB/T4897—2015家具用刨花板(P2型)強(qiáng)度要求。因此,可考慮降低單板內(nèi)芯層密度,在達(dá)到板材強(qiáng)度要求前提下,確定密度降低的最低值。