程金金 吳世文 陳小龍 趙江濤 王冬蘭 余向陽

摘要：?采用田間噴藥和室內(nèi)模擬加工方式，研究變溫壓差膨化法和真空冷凍干燥法加工桃脆片過程中，毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉的殘留動態(tài)，為桃脆片膳食暴露風險評估以及加工過程中農(nóng)藥殘留消減提供科學指導。結(jié)果表明：去皮是去除桃果實中毒死蜱殘留的關鍵步驟，去除率高達84.7%;清洗和去皮是去除桃果實中多菌靈殘留的關鍵步驟，去除率分別為48.8%和44.0%;清洗、去皮和熱燙對桃果實中殘留的吡蟲啉有較好的去除作用，去除率分別為21.0%、29.5%和32.5%。變溫壓差膨化處理的桃脆片中毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉的加工因子分別為0.12、0.06和0.92，真空冷凍干燥處理的桃脆片中3種農(nóng)藥的加工因子分別為0.06、0.14和2.26，真空冷凍干燥法造成桃脆片中吡蟲啉殘留富集。膳食暴露風險評估結(jié)果表明，變溫壓差膨化法和真空冷凍干燥法加工的桃脆片中毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉的膳食暴露風險均處于可接受水平。

關鍵詞：?桃;脆片;農(nóng)藥殘留

中圖分類號：?S662.1??文獻標識碼：?A??文章編號：?1000-4440（2021）02-0517-08

Abstract：?Field spraying and indoor simulation processing methods were used to study the residual dynamics of chlorpyrifos， carbendazim and imidacloprid during the processing of peach crisps by explosion puffing drying method and vacuum freeze drying method. The aim of this research was to provide scientific guidance for the risk assessment of dietary exposure in peach crisps and pesticide residue reduction during peach crisps processing. The results showed that peeling was the key step to remove chlorpyrifos residues in peach fruits， with a removal rate of 84.7%. Washing and peeling were the key steps to remove carbendazim residues in peach fruits， with removal rates of 48.8% and 44.0%， respectively. Washing， peeling and blanching all had good removal effects on imidacloprid residues in peach fruits， and the removal rates were 21.0%， 29.5% and 32.5%， respectively. By explosion puffing drying method，the processing factors of chlorpyrifos， carbendazim and imidacloprid in peach crisps were 0.12， 0.06 and 0.92， respectively. By vacuum freeze drying method，the processing factors of three pesticides in peach crisps were 0.06， 0.14 and 2.26， respectively， which indicated that the vacuum freeze drying method caused imidacloprid residue enrichment in peach crisps. Evaluation results of dietary exposure risks showed that， under the explosion puffing drying method and vacuum freeze drying method， the dietary exposure risks of chlorpyrifos， carbendazim and imidacloprid in the peach crisps were all acceptable.

Key words：?peach;crisp;pesticide residues

桃具有味美芳香，營養(yǎng)豐富等諸多優(yōu)點，深受世界各國人民喜愛。2017年，中國桃的栽培面積和產(chǎn)量分別占世界總栽培面積、總產(chǎn)量的51.17%和57.96%，居世界首位[1]。在桃生產(chǎn)過程中，瘡痂病、褐腐病、桔小實蠅、梨小食心蟲等病蟲害的發(fā)生日益嚴重[2]。目前，桃病蟲害的防治仍以化學藥劑為主。截至2019年，共有34種農(nóng)藥登記在桃上使用，其中殺蟲劑12種，殺菌劑14種[3]。農(nóng)藥的大量使用，易造成桃果實中農(nóng)藥殘留超標[3]。調(diào)查結(jié)果表明，毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉等農(nóng)藥在桃果實中有較高的檢出率，對桃果實及其加工產(chǎn)品的食用安全性具有潛在危害[4]。

桃是典型的呼吸躍變型果實，采收后快速成熟衰老，并伴隨果實軟化和風味劣變等[5]。同時，桃屬于冷敏感型果實，冷藏保鮮期短，冷藏期易出現(xiàn)果實風味下降、病菌侵染等情況，嚴重影響桃果實品質(zhì)和商品價值[5]。因此，對桃進行加工處理不僅可以延長其供應期，還可以豐富桃產(chǎn)品種類，延伸產(chǎn)業(yè)鏈，極大提高桃產(chǎn)品的附加值[6]。目前，世界范圍內(nèi)常見的桃加工產(chǎn)品有桃罐頭、桃汁、桃干制品、糖制桃產(chǎn)品（桃脯）、桃酒、桃果醬等[7]。

在農(nóng)產(chǎn)品加工過程中，清洗、去皮、烘干和濃縮等步驟均可能改變農(nóng)藥殘留量[8-9]。通常在加工過程中農(nóng)藥通過揮發(fā)、分解或者代謝等作用，減少其在產(chǎn)品中的殘留[10]。但一些加工過程可導致產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留增加，如干燥、濃縮和榨油等[11-12]。桃脆片是新型的營養(yǎng)健康休閑零食，生產(chǎn)上采用的加工方法主要有真空冷凍干燥法和變溫壓差膨化法[13]。有研究結(jié)果表明，在實驗室模擬浸泡施藥條件下，真空冷凍干燥法和變溫壓差膨化法均能降低桃加工產(chǎn)品中毒死蜱殘留量，其原因是毒死蜱主要殘留在桃皮表面，去皮步驟去除了大部分殘留的毒死蜱[14]。然而，對于具有內(nèi)吸性作用的農(nóng)藥，如多菌靈和吡蟲啉，田間施用后可進入桃果肉中，關于脆片加工過程對其殘留量影響的研究較少。

因此，本研究擬采用田間噴藥和室內(nèi)模擬加工方式，探究采用變溫壓差膨化法和真空冷凍干燥法加工桃脆片過程中，毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉的殘留動態(tài)，明確降低桃脆片中農(nóng)藥殘留量的關鍵加工步驟，以期為桃脆片膳食暴露風險評估以及在加工過程中有效降低農(nóng)藥殘留提供科學指導。

1?材料與方法

1.1?供試桃

供試桃品種為金陵黃露，種植于江蘇省農(nóng)業(yè)科學院溧水植物科學基地。

1.2?供試藥物

供試藥物主要有毒死蜱（45.0%乳劑，陶氏益農(nóng)公司產(chǎn)品）、吡蟲啉（10.0%可濕性粉劑，河北威遠生物化工有限公司產(chǎn)品）、多菌靈（50.0%可濕性粉劑，鎮(zhèn)江建蘇農(nóng)藥化工有限公司產(chǎn)品）、吡蟲啉標準品（含量97.0%，Dr.?Ehrenstorfer公司產(chǎn)品）、毒死蜱標準品（含量97.0%，Dr.?Ehrenstorfer公司產(chǎn)品）、多菌靈標準品（含量98.6%，Dr. Ehrenstorfer公司產(chǎn)品）。

1.3?儀器設備及試劑

儀器設備主要有：Agilent 1260高效液相色譜儀（Agilent公司產(chǎn)品）、Agilent 1290+6470液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（Agilent公司產(chǎn)品）、Agilent 7890B 氣相色譜儀（Agilent公司產(chǎn)品）、101A-2型數(shù)顯電熱鼓風干燥箱（上海浦東榮豐科學儀器有限公司產(chǎn)品）、BLK-FD-0.5真空冷凍干燥機（江蘇博萊客冷凍科技發(fā)展有限公司產(chǎn)品）、QDPH-5型加熱式氣流膨化設備（天津勤德新材料科技有限公司產(chǎn)品）、勻漿機（IKA公司產(chǎn)品）。

本研究所用試劑主要有：乙腈（HPLC，Merck公司產(chǎn)品）、N-丙基乙二胺（PSA，Agela Technologies公司產(chǎn)品）、無水硫酸鎂（A.R.，成都市科龍化工試劑廠產(chǎn)品）。無水硫酸鎂在550 ℃下烘烤5 h，冷卻待用。

1.4?田間試驗設計

選取長勢相當?shù)奶覙?，于采收?4 d和7 d各施藥1次。按照推薦施藥劑量的5倍對桃樹進行施藥，以保證有足夠的農(nóng)藥殘留進行后續(xù)加工試驗，施藥量等信息見表1。

2019年6月22日試驗桃果實達到八成熟時，對其進行采收。桃樣品裝入保鮮袋并置于泡沫箱中運至實驗室，0～2 ℃冷藏，7 d內(nèi)開展加工試驗。

1.5?桃脆片加工

變溫壓差膨化加工步驟：第一，清洗。隨機選取30個桃果實，清水浸泡30 min，然后流水沖洗2 min，置于吸水紙上自然晾干;第二，去皮。去除桃皮和桃核，并將桃果肉切分為厚約1 cm的薄片;第三，熱燙。將桃薄片放入沸水中熱燙20 s;第四，預干燥。將熱燙后的桃薄片放入70 ℃烘箱中，每30 min翻一次，熱烘約2 h，使其含水量達到70%左右，然后將桃薄片放入4 ℃冰箱中12 h;第五，膨化干燥。將預干燥后的桃薄片放入加熱式氣流膨化設備中進行膨化干燥。

真空冷凍干燥加工步驟：第一，清洗。隨機選取30個桃果實，清水浸泡30 min，然后流水沖洗2 min，置于吸水紙上自然晾干;第二，去皮。去除桃皮和桃核，并將桃果肉切分為厚約1 cm的薄片;第三，護色。將桃薄片浸泡在1%維生素C溶液中1 min;第四，冷凍干燥。將桃薄片放入真空冷凍干燥機中進行冷凍干燥。

1.6?桃果肉細胞中亞細胞成分分離

采用差速離心法[15]對桃果肉中3種農(nóng)藥的亞細胞分布進行檢測。將新鮮桃果肉用液氮預凍，然后置于-80 ℃冰箱中保存。取冷凍樣品置于試管中，加入含有50 mmol/L Tris-HCl（pH7.5）、250 mmol/L蔗糖、5 mmol/L抗壞血酸和1 mmol/L二硫蘇糖醇的預冷緩沖液，果肉鮮質(zhì)量∶緩沖液體積=1∶5，冰浴條件下用組織勻漿機進行勻漿。取勻漿液，4 ℃、300 g離心30 s，沉淀物為細胞壁;取上清液至10 ml離心管中，2 000 g離心45 min，沉淀物為細胞器，上清液為可溶性組分（細胞質(zhì)基質(zhì)和液泡）。

1.7?樣品前處理

提?。簩⑻夜夂凸び脛驖{機研磨，桃脆片用植物粉碎機粉碎。稱取研磨粉碎后的樣品10.00 g（精確到0.01 g）或不同亞細胞組分于50 ml離心管中，加入20 ml色譜純乙腈，高速振蕩30 min后加入5 g氯化鈉，快速渦旋30 s，5 000 r/min離心5 min，上清液待凈化。

凈化：將4 ml上清液轉(zhuǎn)移到含有200.0 mg N-丙基乙二胺（PSA）、1.6 g無水硫酸鎂的離心管中，渦旋1 min后5 000 r/min離心5 min，上清液過0.22 μm有機濾膜。

1.8?檢測方法

毒死蜱的檢測采用GC檢測法。色譜柱為安捷倫6890毛細管柱（30.00 mm×0.25 mm×0.25 μm），進樣口溫度280 ℃;柱溫150 ℃，保持1 min，然后以15 ℃/min的速度升溫至270 ℃，保持4 min，用電子俘獲檢測器（ECD）進行測定，檢測器溫度為320 ℃;載氣為高純氮氣，流速為1 ml/min，進樣量1 μl，不分流進樣。

吡蟲啉和多菌靈的檢測采用HPLC-MS檢測法。HPLC檢測條件見表2，MS條件：電噴霧電離正離子掃描（ESI+），毛細管電壓4 000 V，干燥氣為高純氮氣，霧化氣溫度300 ℃，霧化氣流速10 L/min，霧化氣壓力0.276 MPa，定量離子對、定性離子對、碰撞能量等見表3。

1.9?數(shù)據(jù)處理

加工因子可以直觀反應加工對農(nóng)藥殘留的影響，加工因子小于1，表明加工能去除農(nóng)藥殘留;加工因子大于1，則表明加工導致農(nóng)藥殘留富集。加工因子的計算公式如下：

加工因子=桃脆片中農(nóng)藥殘留量/桃鮮果中農(nóng)藥殘留量

農(nóng)藥去除率可以反映當前加工步驟對原材料中農(nóng)藥殘留的去除程度，其值越大，表明當前步驟在整個加工過程中對原材料中農(nóng)藥殘留去除的貢獻越大。步驟去除率可以反映當前加工步驟對農(nóng)藥殘留量的影響，步驟去除率小于0，表明當前加工步驟對農(nóng)藥殘留有富集作用;步驟去除率大于0，則說明當前步驟能夠去除農(nóng)藥殘留。農(nóng)藥去除率和步驟去除率的計算公式如下：

農(nóng)藥去除率=（加工步驟前農(nóng)藥殘留量-加工步驟后農(nóng)藥殘留量）/桃鮮果中農(nóng)藥殘留量×100%

步驟去除率=（加工步驟前農(nóng)藥殘留量-加工步驟后農(nóng)藥殘留量）/加工步驟前農(nóng)藥殘留量×100%

桃鮮果加工成脆片后，農(nóng)藥的膳食暴露風險通過農(nóng)藥的短期危害指數(shù)（aHI）進行評估。農(nóng)藥的aHI根據(jù)短期估計攝入量（ESTI）和急性參考劑量（ARfD）計算得出，aHI小于100%，說明農(nóng)藥的膳食暴露風險是可接受的，若aHI大于100%，則說明農(nóng)藥的膳食暴露風險是不可接受的。相關計算公式[16]如下：

式中，ESTI[mg/（kg·d）]為短期估計攝入量;HR（mg/kg）為樣品中農(nóng)藥最高殘留量，即桃原料的農(nóng)藥殘留量;F是桃產(chǎn)品的日均消費量，以市場上最大包裝的0.5 kg薯片計算;PF是桃脆片中農(nóng)藥的加工因子;b.w.是成年人的體質(zhì)量，按60 kg計算;aHI為農(nóng)藥的短期危害指數(shù);ARfD為急性參考劑量。

試驗數(shù)據(jù)采用SPSS18.0進行分析處理。

2?結(jié)果與分析

2.1?3種農(nóng)藥在桃果實中的殘留分布

按推薦施藥劑量的5倍，于采收前14 d和7 d各施藥1次。采收后，毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉在桃果實中殘留量分別為2.42 mg/kg、26.10 mg/kg和0.41 mg/kg（表4）。參照食品安全國家標準-食品中農(nóng)藥最大殘留限量（GB 2763-2019）[17]，毒死蜱和多菌靈的殘留量分別高于標準規(guī)定的1.00 mg/kg和2.00 mg/kg，而吡蟲啉的殘留量低于標準規(guī)定的0.50 mg/kg（表5）。3種農(nóng)藥在桃果皮中的殘留量均遠高于其在果肉中的殘留量，這可能與3種農(nóng)藥的性質(zhì)和施藥時期有關。本研究在桃迅速膨大期施藥，施藥前后桃果肉質(zhì)量增大數(shù)倍，對果肉中農(nóng)藥殘留具有較大的稀釋作用。表4顯示，97.60%的毒死蜱、91.50%的多菌靈和57.40%的吡蟲啉殘留于桃果皮中，與王亞等[18]的研究結(jié)果一致。其原因可能是，內(nèi)吸性農(nóng)藥吡蟲啉和多菌靈比非內(nèi)吸性農(nóng)藥毒死蜱更容易滲透果皮進入果肉中[19]。此外，雖然多菌靈和吡蟲啉均為內(nèi)吸性農(nóng)藥，但多菌靈在果肉中的占比遠低于吡蟲啉，這可能是因為多菌靈具有更高的正辛醇/水分配系數(shù)和更低的溶解度（表5），進而更易被固定在桃果皮中[20]。

3種農(nóng)藥殘留在桃果肉細胞中的亞細胞分布結(jié)果（圖1）顯示，毒死蜱殘留在桃果肉細胞壁、細胞器和可溶性組分中的占比分別為45.7%、34.7%和19.5%，多菌靈殘留在細胞壁、細胞器和可溶性組分中的占比分別為5.9%、27.1%和66.9%，吡蟲啉殘留在細胞壁、細胞器和可溶性組分中的占比分別為2.4%、5.2%和92.3%。說明，毒死蜱主要富集在細胞壁及細胞器上，而多菌靈和吡蟲啉主要富集在細胞可溶性組分中，并且吡蟲啉比多菌靈更容易在可溶性細胞組分中富集。其原因可能是，植物細胞壁主要由多糖和蛋白質(zhì)組成，具有羧基、羥基、氨基和醛基等基團[21]，易與脂溶性強的毒死蜱結(jié)合，而吡蟲啉和多菌靈具有相對較強的水溶性，容易通過細胞壁進入細胞膜內(nèi)，并與細胞內(nèi)可溶性組分結(jié)合[20]。

2.2?桃脆片加工過程對3種農(nóng)藥的影響

在實驗室條件下模擬變溫壓差膨化法和真空冷凍干燥法制備桃脆片，并對2種加工方式各步驟桃果實中農(nóng)藥殘留量進行檢測。桃脆片加工過程中3種農(nóng)藥的殘留動態(tài)見圖2。自來水浸泡清洗后，毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉的步驟去除率分別為12.6%、48.8%和21.0%（圖3），表明自來水浸泡清洗可以不同程度降低桃上3種農(nóng)藥的殘留量。由于多菌靈和吡蟲啉具有相對較強的水溶性，施藥時采用的是可濕性粉劑，能在桃表面形成藥物包裹膜，故更容易清洗去除。對清洗液中的農(nóng)藥含量進行檢測，發(fā)現(xiàn)清洗液中含有一定濃度的毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉，表明在清洗過程中，分布于桃果皮表面的農(nóng)藥會向清洗液中轉(zhuǎn)移。由此可見，清水清洗對桃上農(nóng)藥殘留具有一定的去除能力。陳勇達等[22]發(fā)現(xiàn)，清水對梨上毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉的去除率均可達到50.0%以上。王平[23]的研究結(jié)果表明，清水浸泡再沖洗對蘋果和圣女果中殘留的吡蟲啉均有較好的去除效果，去除率可達31.0%～84.0%。有研究結(jié)果表明，洗潔精、食鹽、食醋、小蘇打等配置成的洗滌液或超聲清洗方式對水果上殘留的農(nóng)藥可能具有更好的去除效果[24]。因此，通過清洗進一步去除農(nóng)藥殘留的方法有待深入研究。

大多數(shù)農(nóng)藥直接噴施于果蔬表面，去皮或修剪外層是減少果蔬農(nóng)藥殘留的有效方法[25-26]。本研究中，去皮處理對桃果實中毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉的步驟去除率分別為96.9%、85.9%和37.4%（圖3）。這表明，去皮處理可以進一步減少桃果實上殘留的農(nóng)藥，其中去皮處理對于毒死蜱的去除效果最為明顯。吡蟲啉和多菌靈具有較強的內(nèi)吸性，容易滲透桃果實表皮進入果肉中，因此去皮只能去除部分吡蟲啉和多菌靈，而毒死蜱不具有內(nèi)吸性，主要分布于桃果皮表面，去皮對其具有較大的去除作用。尤娟等[27]也發(fā)現(xiàn)，去皮對水果中內(nèi)吸性農(nóng)藥的去除率明顯低于非內(nèi)吸性農(nóng)藥。

熱燙、預干燥和護色處理可以改善產(chǎn)品的顏色和風味，更好地進行后續(xù)干燥處理[28]。熱燙對毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉的步驟去除率分別為26.2%、80.2%和65.6%，護色對毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉的步驟去除率分別為8.2%、30.4%和27.0%（圖3），這可能與農(nóng)藥在水中的溶解度有關，吡蟲啉和多菌靈的溶解度高于毒死蜱，因而更易向熱燙水中轉(zhuǎn)移。此外，熱燙可以增加果肉細胞的通透性[27]，在細胞可溶性組分中分布比例高的吡蟲啉和多菌靈透過細胞膜向熱燙水中遷移的量更大。對熱燙、護色處理的廢液進行檢測，發(fā)現(xiàn)桃果肉中3種殘留農(nóng)藥在熱燙和護色處理過程中均會向水中轉(zhuǎn)移，從而進一步減少桃果實中3種農(nóng)藥殘留。有研究結(jié)果表明，熱燙溫度越高，時間越長，農(nóng)藥的去除率越高[29]。本研究采用沸水熱燙20 s，進一步去除農(nóng)藥殘留，可以考慮在不影響營養(yǎng)品質(zhì)的前提下適當延長熱燙時間。此外，工業(yè)化生產(chǎn)過程中需要關注清洗、熱燙、護色處理廢液的后續(xù)處理問題，以避免環(huán)境污染問題。在預干燥過程中，毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉的步驟去除率分別為-47.8%、-4.5%和-87.6%（圖3），表明預干燥過程會引起桃果實中毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉富集，其主要原因是桃果肉中水分揮發(fā)引起的濃縮效應。此外，在預干燥過程中，毒死蜱和吡蟲啉的步驟去除率低于多菌靈，表明預干燥過程中多菌靈除了發(fā)生濃縮效應外，還產(chǎn)生了較大的消減作用，這可能與多菌靈在酸堿條件下不穩(wěn)定的性質(zhì)有關[30]，持續(xù)長時間熱處理會促進多菌靈與桃果肉中酸性物質(zhì)發(fā)生反應。

在桃脆片干燥過程中，膨化干燥對毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉的步驟去除率分別為-269.0%、-320.0%和-187.0%，而冷凍干燥對毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉的步驟去除率分別為-71.3%、-181.0%和-525.0%（圖3）。這表明，變溫壓差膨化和真空冷凍干燥均可通過水分散失濃縮作用導致桃果肉中3種農(nóng)藥殘留量增加。對干燥處理前后桃果肉中農(nóng)藥的干質(zhì)量含量進行比較（圖4），發(fā)現(xiàn)干燥處理前桃果肉中3種農(nóng)藥干質(zhì)量含量均高于干燥處理后。這表明，變溫壓差膨化和真空冷凍干燥處理均可以消減3種農(nóng)藥在桃果肉中的干質(zhì)量含量。因此，干燥處理對3種農(nóng)藥具有濃縮富集和消減去除的雙重作用。其中，變溫壓差膨化干燥過程中，吡蟲啉干質(zhì)量含量的消減率明顯高于多菌靈和毒死蜱，這可能與變溫壓差膨化過程中溫度和壓力的劇烈變化有關[31]。Amvrazi等[32]的研究結(jié)果表明，高溫會導致農(nóng)藥發(fā)生降解、聚合等反應，蒸汽壓高、正辛醇/水分配系數(shù)低的農(nóng)藥易在加熱過程中消減。本研究中，吡蟲啉具有相對較低的正辛醇/水分配系數(shù)，更容易在高溫高壓過程中消減。真空冷凍干燥對3種農(nóng)藥均有明顯的消減作用。真空冷凍干燥過程中農(nóng)藥的消減主要與其溶解度有關，溶解度大的農(nóng)藥，在冷凍干燥過程最后才能被析出，因此其消減率較低[33]。本研究中，吡蟲啉的溶解度最大，因而其在冷凍干燥過程中的消減率最小。

2.3?桃脆片加工過程中3種農(nóng)藥的加工因子及去除率

表6顯示，采用變溫壓差膨化法和真空冷凍干燥法加工時，桃脆片中毒死蜱和多菌靈的加工因子均小于1，表明變溫壓差膨化法和真空冷凍干燥法可以降低桃脆片中毒死蜱和多菌靈的殘留量。采用真空冷凍干燥法加工時，桃脆片中吡蟲啉的加工因子大于1.00，采用變溫壓差膨化法加工時，桃脆片中吡蟲啉的加工因子小于1.00，表明真空冷凍干燥可造成桃脆片中吡蟲啉殘留的富集。盧海博[34]的研究結(jié)果表明，真空冷凍干燥導致蘋果脆片中6種內(nèi)吸性新煙堿類農(nóng)藥殘留量增加。因此，對于內(nèi)吸性強的農(nóng)藥，應謹慎使用真空冷凍干燥法，以免造成加工風險。由桃脆片加工過程中3種農(nóng)藥的去除率（表7）可知，去皮是降低桃脆片中毒死蜱殘留的關鍵步驟，清洗和去皮是降低桃脆片中多菌靈殘留的關鍵步驟，而清洗、去皮和熱燙是降低桃脆片中吡蟲啉殘留的關鍵步驟。

2.4?桃脆片膳食暴露評估

表8顯示，桃脆片中3種農(nóng)藥的aHI均遠小于100%，表明桃加工為脆片后3種目標農(nóng)藥均不會對一般人群造成不可接受的膳食暴露風險，可安全食用。值得注意的是，本研究采用的桃原料中，毒死蜱和多菌靈的殘留量超過了食品中農(nóng)藥最大殘留限量標準，但經(jīng)過清洗、去皮等步驟加工為桃脆片后，其膳食暴露風險均為可接受水平。

3?結(jié)論

本研究探索了桃脆片加工過程中毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉的殘留動態(tài)，研究結(jié)果表明，97.60%的毒死蜱、91.50%的多菌靈和57.40%的吡蟲啉分布于桃果皮中，桃果肉中毒死蜱主要富集在細胞壁及細胞器上，而多菌靈和吡蟲啉主要富集在可溶性組分中。清洗和去皮處理均可大幅降低桃果實中3種農(nóng)藥殘留。清洗對毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉的去除率分別為12.60%、48.80%和21.00%，去皮對3種農(nóng)藥的去除率分別為84.70%、44.00%和29.50%。由于3種農(nóng)藥的性質(zhì)不同以及在果肉亞細胞中的分布不同，熱燙對毒死蜱、多菌靈和吡蟲啉的去除率分別為0.71%、5.77%和32.50%，護色對3種農(nóng)藥的去除率分別為0.54%、2.19%和13.40%。預干燥和干燥過程對桃果肉中農(nóng)藥殘留具有雙重作用：一方面，桃果肉水分含量降低，產(chǎn)生濃縮作用造成農(nóng)藥含量升高;另一方面，預干燥和干燥過程中壓力和溫度發(fā)生劇烈變化，會對農(nóng)藥產(chǎn)生消減作用。變溫壓差膨化法和真空冷凍干燥法生產(chǎn)的桃脆片中毒死蜱和多菌靈的加工因子均小于1。對于吡蟲啉，其在真空冷凍干燥法下的加工因子大于1，而在變溫壓差膨化法下的加工因子小于1，表明真空冷凍干燥法可造成桃脆片中吡蟲啉殘留富集。膳食暴露風險評估結(jié)果表明，本研究供試桃果實加工為桃脆片后，3種農(nóng)藥對一般人群均不會造成不可接受的膳食暴露風險。

參考文獻：

[1]?畢金峰，呂?健，劉?璇，等. 國內(nèi)外桃加工科技與產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀及展望[J]. 食品科學技術學報， 2019， 37（5）： 7-15.

[2]?姜?全. 當前我國桃產(chǎn)業(yè)發(fā)展面臨的重大問題和對策措施[J]. 中國果業(yè)信息， 2017， 34（1）： 5-6，10.

[3]?李海飛，聶繼云，徐國鋒，等. 桃中農(nóng)藥殘留分析及膳食暴露評估研究[J]. 分析測試學報， 2019， 38（9）： 1066-1072.

[4]?LI Z X， NIE J Y， YAN Z， et al. A monitoring survey and dietary risk assessment for pesticide residues on peaches in China [J]. Regulatory Toxicology and Pharmacology， 2018， 97： 152-162.

[5]?劉晨霞，喬勇進，王?曉，等. 桃果采后生理與貯藏保鮮技術研究進展[J]. 江蘇農(nóng)業(yè)科學， 2018， 46（17）： 18-23.

[6]?趙玉華. 桃加工產(chǎn)品簡介[J]. 河北果樹， 2019（4）： 53-54.

[7]?呂?健，畢金峰，趙曉燕，等. 國內(nèi)外桃加工技術研究進展[J]. 食品與機械， 2012， 28（1）： 268-271.

[8]?盧海博，魏?東，高寶嘉. 六種新煙堿類殺蟲劑殘留在蘋果實驗室模擬加工中的變化[J]. 農(nóng)藥學學報， 2020， 22（1）： 131-137.

[9]?瞿翠蘭，呂岱竹，李建國. 果蔬貯藏加工過程中農(nóng)藥殘留的研究進展[J]. 江蘇農(nóng)業(yè)科學， 2016， 44（11）： 11-14.

[10]李凱龍，郭利桃，項?偉，等. 鮮切生菜加工過程對5種農(nóng)藥殘留的影響[J]. 食品工業(yè)科技， 2019， 40（24）： 231-236.

[11]ZHAO L， GE J， LIU F， et al. Effects of storage and processing on residue levels of chlorpyrifos in soybeans [J]. Food Chemistry， 2014， 150： 182-186.

[12]趙柳微. 干制和發(fā)酵過程對棗中農(nóng)藥殘留的影響[D]. 北京： 中國農(nóng)業(yè)大學， 2015.

[13]劉春菊，王海鷗，劉春泉，等. 循環(huán)脈沖提高氣流膨化干燥黃桃效率[J]. 江蘇農(nóng)業(yè)學報， 2016， 32（3）： 680-685.

[14]吳世文，程金金，趙江濤，等. 脆片加工過程對桃中毒死蜱殘留的影響[J]. 現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技， 2019（22）： 180-182，184.

[15]ZHAO Y， WU J， SHANG D， et al. Subcellular distribution and chemical forms of cadmium in the edible seaweed， Porphyra yezoensis [J]. Food Chemistry， 2015， 168： 48-54.

[16]LIU Y， SHEN D， LI S， et al. Residue levels and risk assessment of pesticides in nuts of China [J]. Chemosphere， 2016， 144： 645-651.

[17]中華人民共和國國家衛(wèi)生健康委員會， 中華人民共和國農(nóng)業(yè)農(nóng)村部， 國家市場監(jiān)督管理總局. 食品安全國家標準 食品中農(nóng)藥最大殘留限量：GB 2763-2019[S]. 北京： 中國農(nóng)業(yè)出版社， 2019： 29，75，78.

[18]王?亞，申志慧，劉騰飛，等. 九種常用農(nóng)藥在桃樹生長后期使用的安全性[J]. 農(nóng)藥學學報，2020，22（4）：617-626.

[19]YANG T X， ZHAO B， HOU R Y， et al. Evaluation of the penetration of multiple classes of pesticides in fresh produce using surface-enhanced Raman scattering mapping [J]. Journal of Food Science， 2016， 81（11）： 2891-2901.

[20]WANG W F， WAN Q， LI Y X， et al. Uptake， translocation and subcellular distribution of pesticides in Chinese cabbage （Brassica rapa var. chinensis） [J]. Ecotoxicology and Environmental Safety， 2019， 183：109488.

[21]LIN Q， YANG X， HUANG X， et al. Subcellular distribution and uptake mechanism of di-n-butyl phthalate in roots of pumpkin （Cucurbita moschata） seedlings[J]. Environmental Science and Pollution Research， 2016， 23（1）：329-337.

[22]陳勇達，張少軍. 梨果套袋及常用清洗方式對農(nóng)藥殘留去除效果研究[J]. 食品安全質(zhì)量檢測學報， 2019， 10（20）： 6944-6949.

[23]王?平. 水果和稻米中殘留農(nóng)藥的家庭去除方式研究[D].揚州： 揚州大學， 2015.

[24]過塵杰. 不同清洗方式對水果農(nóng)殘的影響[J]. 科技資訊， 2019， 17（33）： 186-187.

[25]KWON H， KIM T K， HONG S M， et al. Effect of household processing on pesticide residues in field-sprayed tomatoes [J]. Food Science and Biotechnology， 2015， 24（1）： 1-6.

[26]PENG W， ZHAO L， LIU F， et al. Effect of paste processing on residue levels of imidacloprid， pyraclostrobin， azoxystrobin and fipronil in winter jujube[J]. Food Additives & Contaminants， 2014， 31（9）：1562-1567.

[27]尤?娟，郭宏斌，曾紹東，等. 加工方式對芒果干制過程中保鮮類農(nóng)藥殘留量的影響[J]. 熱帶作物學報， 2016， 37（12）： 2420-2426.

[28]DENG L Z， MUJUMDAR A S， ZHANG Q， et al. Chemical and physical pretreatments of fruits and vegetables： Effects on drying characteristics and quality attributes-a comprehensive review [J]. Critical Reviews in Food Science and Nutrition， 2019， 59（9）： 1408-1432.

[29]李小龍，周小虎. 加工過程對食品中農(nóng)藥殘留的影響[J]. 食品安全導刊， 2016（9）： 62-63.

[30]歐陽全興，傅?紅，鄭俊超，等. 雙孢菇加工工藝中多菌靈等3種農(nóng)藥殘留的控制[J]. 食品科學， 2017， 38（20）： 306-311.

[31]賈亭亭，牛廣財，朱?丹，等. 變溫壓差膨化干燥技術研究進展[J]. 包裝與食品機械， 2014， 32（4）： 58-62.

[32]AMVRAZI E. Fate of pesticide residues on raw agricultural crops after postharvest storage and food processing to edibe portins [M]. London： Intech Open Access Publisher， 2011：575-589.

[33]袁玉偉，王?靜，林?桓，等. 冷凍干燥和熱風烘干對菠菜中農(nóng)藥殘留的影響[J]. 食品與發(fā)酵工業(yè)， 2008， 34（4）： 99-103.

[34]盧海博. 新煙堿類農(nóng)藥的殘留降解及在蘋果加工過程中的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律研究[D]. 保定： 河北農(nóng)業(yè)大學， 2019.

（責任編輯：王?妮）