張培清

內(nèi)蒙古烏蘭察布市疾病預(yù)防控制中心，內(nèi)蒙古 烏蘭察布 012000

1 數(shù)學(xué)模型

式中：ρ(CaCO3)—水樣中總硬度的質(zhì)量濃度，mg/L

V1—樣品滴定中消耗的Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積

V0—空白滴定中消耗的Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積

V—水樣體積

2 不確定度分量的計(jì)算

2.1重復(fù)性測(cè)定引入的不確定度urel(A)

對(duì)水樣重復(fù)測(cè)定6次，其結(jié)果分別為201.8、202.8、199.2、201.8、202.6、202.8mg/L，平均值為201.8mg/L，多次測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差：

urel(A)=0.56/201.8=0.28%

2.2(V1-V0)引入的不確定度urel(V1-V0)

2.2.1V1引入的不確定度urel(V1)

2.2.2V0引入的不確定度urel(V0)

(V1-V0)引入的不確定度分量中，雖然V1、V0使用同一滴定管，但由于V1遠(yuǎn)大于V0，可以認(rèn)為二者是不相關(guān)的，按照分量不相關(guān)進(jìn)行不確定度的合成，合成結(jié)果為：

urel(V1-V0)=0.035/(10.10-0.10)=0.35%

2.3Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液引入的不確定度urel(c)

2.3.1Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c0

引入的不確定度urel(c0)c0=0.1000mol/L，擴(kuò)展不確定度為0.2%，k=2時(shí)：

urel(c0) =(0.1000×0.2%)/2 =0.0001mol/L

urel(c0)=0.0001/0.1000=0.10%

2.3.2Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液稀釋為0.01000mol/L時(shí)引入不確定度urel(V2)稀釋時(shí)吸取50.0mLc0，定容至500 mL。

urel(V3)=0.042/50.0=0.084%

2.3.2.2500mL容量瓶引入的不確定度urel(V4)

urel(V4)=0.32/500.0=0.064%

2.4水樣體積引入的不確定度urel(V) 測(cè)定時(shí)用移液管吸取50.0mL水樣進(jìn)行測(cè)定。不確定度分量評(píng)定同2.3.2.1

urel(V)=0.084%

2.5肉眼判斷滴定終點(diǎn)引入的不確定度urel(B) 在滴定分析實(shí)驗(yàn)中一般要求滴定誤差控制0.20%之內(nèi)，按矩形分布，則

3 擴(kuò)展不確定度的計(jì)算與結(jié)果報(bào)告

合并urel(A)、urel(V1-V0)、、urel(c)、urel(V)、urel(B)得

u(ρ)=0.49%X201.8=0.98mg/L。

當(dāng)包含因子K=2時(shí)，擴(kuò)展不確定度

U=2×0.98=2.0mg/L

生活飲用水及水源水中總硬度的質(zhì)量濃度為(201.8±2.0)mg/L

4 討 論

總硬度質(zhì)量濃度不確定度的合成中，取樣時(shí)體積所產(chǎn)生的不確定度對(duì)整個(gè)合成的貢獻(xiàn)較小，在評(píng)定時(shí)可忽略[1-2]。