◎ 宋小麗

（博州食品藥品檢驗所，新疆 博樂 833400）

在所有已知毒性物質中，記載最多的是鉛。鉛是慢性和積累性毒物，主要通過水質、土壤、農藥、化肥等途徑，經(jīng)食物鏈進入人體并造成危害，在很低的濃度下，鉛的慢性長期健康效應表現(xiàn)為：影響大腦和神經(jīng)系統(tǒng)?？茖W家發(fā)現(xiàn)兒童血樣即使鉛的濃度保持可接受水平，仍然可以影響到兒童智力發(fā)育。因此重金屬鉛已列入全球環(huán)境檢測系統(tǒng)（Global Environmental Monitoring System，GEMS）中的食品污染物監(jiān)測必測項目，我國已將鉛污染納入“十二五規(guī)劃”中重點防控的內容之一[1]。

2010年食品添加劑聯(lián)合專家委員會（Joint FAO/WHO Expert Committee on Food Additives，JECFA）根據(jù)鉛的污染水平和膳食攝入量以及人群健康危害情況，對食品中鉛的安全性再次進行評估，認為實際鉛攝入量已經(jīng)達到引起兒童智商損害和成人收縮壓升高的程度，失去了制定PTWI值（暫定每周耐受攝入量）的意義，因而取消了鉛的PTWI值，要求各國采取措施降低鉛在食品中的含量[2]。要防止鉛污染給公眾帶來危害，一方面要嚴格監(jiān)控食品生產過程，做到安全生產；另一方面要控制含鉛食品的攝入，以減少鉛在體內的富集。為保障公眾身體健康和生命安全，相關部門應重視食品中鉛的研究以及相應的風險監(jiān)測、風險評估和標準制修訂工作。

在GB 2762—2017中[3]，鉛的限量指標排在第一位，標準規(guī)定檢測方法為GB 5009.12—2017，涉及22大類食品中鉛含量限值。例如，GB 2762—2017中調味品（食用鹽、香辛料類除外）限量（以Pb計）為1.0 mg·kg-1、水產品（海蜇制品除外）限量（以Pb計）為1.0 mg·kg-1、海蜇制品限量（以Pb計）為2.0 mg·kg-1，對這些含鹽較高的食品，應對檢測鉛含量提出更高的技術要求。

GB 5009.12經(jīng)歷了2003版、2010版、2017版的修訂，而修訂食品中鉛測定標準的關鍵是完善標準中第一法——石墨爐原子吸收光譜法。2003版、2010版國家標準在實際操作中，對測定高鹽食品存在一些問題，主要是氯化鈉產生的基體干擾，對分析準確性影響較大。2010版加入了磷酸二氫銨溶液作為基體改進劑，實際操作中對高鹽食品進行測定，結果數(shù)據(jù)波動較大，精密度不高，氯化鈉產生的基體干擾仍難于避免。2017版完善了石墨爐原子吸收法及前處理方法，在檢測中遇到海產品、醬油等高鹽食品時，使用硝酸鈀-磷酸二氫銨混合溶液作為基體改進劑，數(shù)據(jù)重復性穩(wěn)定，背景扣除吸收穩(wěn)定，幾乎消除了氯化鈉基體干擾，提高了分析結果的準確性和可靠性。

本實驗以醬油為例，采用相同的儀器、試劑、標準曲線，同樣的前處理方法（2017版新增微波消解法、保留濕法消解，實驗采用濕法消解），分別使用磷酸二氫銨溶液20 g·L-1、硝酸鈀-磷酸二氫銨混合溶液（0.2+20）g·L-1兩種基體改進劑，進行測定。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

ICE3000原子吸收光譜儀（帶石墨爐檢測器，賽默飛世爾科技公司）。

硝酸（優(yōu)級）、硝酸溶液（5+95）、硝酸溶液（1+99）、高氯酸（優(yōu)級）、硝酸鈀-磷酸二氫銨混合溶液（0.2+20）g·L-1及磷酸二氫銨溶液20 g·L-1；鉛標準儲備液（編號：P2-PB678290，濃度：（1 000±10）ug·mL-1，北京振翔科技有限公司）；鉛標準中間液（1 000 ug·L-1）。

用硝酸溶液（1+99，V/V）（5+95）配置0 μg·L-1、1 μg·L-1、5 μg·L-1、10 μg·L-1、15 μg·L-1、20 μg·L-1和30μg·L-1共計1個空白6個濃度的標準曲線。

1.2 試樣前處理

準確移取液體試樣2.00 mL于帶刻度消化管中，加入10 mL硝酸和0.5 mL高氯酸，在可調式電熱爐上消解，若消化液呈棕褐色，再加少量硝酸，消解至冒白煙，消化液呈無色透明或略帶黃色，取出消化管，冷卻后用水定容至10 mL，混勻備用。同時做試劑空白試驗。

1.3 儀器檢測

考慮不同基體改進劑對灰化溫度、原子化溫度的最佳條件，儀器條件使用標準推薦參數(shù)結合儀器參數(shù)。具體儀器測定條件如下。

GB 5009.12—2010[4]：峰高法，塞曼效應校正背景法。參考條件：波長283.3 nm，狹縫0.5 nm，燈電流93%。干燥溫度：120 ℃、20 s，450 ℃灰化20 s，2 300 ℃原子化5 s；分別取鉛標準系列溶液、空白、樣液10 μL，磷酸二氫銨溶液（20 g·L-1）5 μL，注入石墨爐中測定。

GB 5009.12—2017[5]：峰高法，塞曼效應校正背景法。參考條件：波長283.3 nm，狹縫0.5 nm，燈電流93%。干燥溫度：120 ℃、45 s，750 ℃灰化20 s，2 300 ℃原子化5 s；分別取鉛標準系列溶液、空白、樣液10 μL，硝酸鈀-磷酸二氫銨混合溶液（0.2+20）g·L-15μL，注入石墨爐中測定。

2 結果與分析

測定含基體溶液中鉛的標準曲線、試樣溶液、空白溶液、加標回收溶液及各項參數(shù)。鉛含量為15 μg·L-1標液，測定次數(shù)為7次；試樣溶液測定次數(shù)為7次；空白7次；加標0.100 mg·kg-1，加標溶液測定3次。測定結果見表1。

表1 線性系數(shù)、相對標準偏差、回收率結果表

由表1可知，測定6個標準溶液點得到標準曲線線性系數(shù)2010版為0.998 7，2017版為0.999 3，從數(shù)據(jù)可以看出，2017版標準曲線線性更佳，定量分析得到的測定結果更準確更接近真值。測定鉛含量為15 μg·L-1標液，測定次數(shù)為7次，2010版RSD值為0.03、2017版RSD值為0.003；試樣溶液測定次數(shù)為7次，2010版RSD值為3.0、2017版RSD值為0.94。得出2017版測定可以得到更高的精密度，結果值離散性小，更接近平均值。加標0.100 mg·kg-1，加標溶液測定3次得數(shù)據(jù)2010版91%、2017版99%，通過分析加標回收率的數(shù)據(jù)可以評價2017版方法測定結果更準確，結果更可控。

3 結論

GB 5009.12—2017在應用硝酸鈀-磷酸二氫銨混合溶液作為基體改進劑后，對高鹽食品鉛含量進行測定，數(shù)據(jù)重復性更佳，回收率更好，有效消除了氯化鈉基體干擾，提高了分析結果的準確性和可靠性。