李慶亮(博天環(huán)境工程(北京)有限公司，北京 100011)

0 引言

隨著國家環(huán)保政策的提出和流域污水處理能力已經(jīng)接近飽和狀態(tài),生產(chǎn)和污水排放的審批也越來越嚴(yán)格,大型煤化工企業(yè)智能利用廢水進行零排放處理[1]，尋求處理效果更好，工藝穩(wěn)定性更強、運行費用更低的廢水處理工藝，實現(xiàn)廢水“零排放”，目前已成為煤化工自身發(fā)展的需求和外在要求[2]，隨著環(huán)保日益嚴(yán)格，廢水零排放已經(jīng)內(nèi)蒙古、寧夏等西北主要煤礦開始實施，文章通過工程實例介紹了寧東礦區(qū)礦井水及煤化工廢水處理利用項目二階段礦井水“零排放”資源化利用的工藝流程。

1 工程概況

寧東礦區(qū)礦井水及煤化工廢水處理利用項目二階段礦井尾水來自于寧東煤化工園區(qū)清水營、靈新和梅花井煤礦預(yù)處理外排水經(jīng)一階段處理后的濃鹽水，經(jīng)本工程處理后產(chǎn)品水水質(zhì)要求達到初級再生水水質(zhì)指標(biāo)，送至一階段產(chǎn)品水罐；資源化副產(chǎn)品氯化鈉品質(zhì)不低于GB/T 5462—2015《 工業(yè)鹽》標(biāo)準(zhǔn)中的精制工業(yè)鹽一級標(biāo)準(zhǔn)要求，硫酸鈉品質(zhì)不低于GB/T 6009—2014《 工業(yè)無水硫酸鈉》標(biāo)準(zhǔn)中的Ⅰ類一等品標(biāo)準(zhǔn)要求，最終實現(xiàn)工業(yè)廢水“零排放”。

2 廢水的水質(zhì)分析

進入本系統(tǒng)的礦井水濃鹽水375 m3/h，具體水質(zhì)如表1所示。

表1 進水水質(zhì)

根據(jù)水質(zhì)數(shù)據(jù)分析礦井尾水具備以下水質(zhì)特點：

(1)硬度高。礦井尾水中的鈣離子(156.4 mg/L)、鎂離子(46.9 mg/L)等濃度較高，膜濃縮過程中易結(jié)垢，導(dǎo)致清洗頻繁，影響系統(tǒng)的安全穩(wěn)定運行。

(2)SiO2含量高。礦井尾水處理系統(tǒng)的進水二氧化硅濃度為35.17 mg/L，廢水經(jīng)過高倍率的膜濃縮后，廢水中的硅極易造成膜濃縮單元、蒸發(fā)結(jié)晶單元的結(jié)垢，導(dǎo)致膜濃縮單元和蒸發(fā)結(jié)晶單元清洗頻繁，影響系統(tǒng)的安全穩(wěn)定運行。

(3)COD含量高。礦井尾水中的COD(60 mg/L)經(jīng)過高倍率的膜濃縮后，極易造成膜濃縮單元中膜的有機物污染，會影響結(jié)晶鹽的白度、純度和品質(zhì)，導(dǎo)致膜濃縮單元和蒸發(fā)結(jié)晶單元清洗頻繁，影響系統(tǒng)的安全穩(wěn)定運行。

3 工程流程及說明

礦井尾水廢水經(jīng)泵提升至高效沉淀池，通過加入除硬劑和混凝劑，去除水中大部分懸浮物和硬度。依靠高差自流進入V型濾池，進一步降低出水的濁度；V型濾池產(chǎn)水經(jīng)泵提升至超濾系統(tǒng)，截留微小的顆粒；超濾出水再經(jīng)樹脂軟化進一步除硬；除硬后的水經(jīng)高壓泵加壓進入納濾分鹽系統(tǒng)，通過連續(xù)NF膜將一價鹽(Cl-)和二價鹽(SO42-等)初步分離，納濾產(chǎn)水和濃水分別進入納濾產(chǎn)水池和濃水池進行收集。

圖1 工藝流程圖

如圖1所示，納濾產(chǎn)水通過泵加壓進入低壓反滲透系統(tǒng)，通過低壓抗污染反滲透膜脫鹽和濃縮，產(chǎn)水達標(biāo)進入回用水池，濃水進入高壓反滲透系統(tǒng)進一步濃縮，進入2#高效除COD裝置，降低水中COD含量，提高氯化鈉產(chǎn)品的白度；出水進入高效除硅裝置，通過投加鎂劑、PFS等降低濃水中硅含量。經(jīng)過除硅后的氯化鈉濃縮液通過預(yù)熱器加熱，再經(jīng)過脫氣器、MVR蒸發(fā)器進一步濃縮，后送入氯化鈉三效結(jié)晶器，結(jié)晶鹽經(jīng)離心干燥系統(tǒng)得到氯化鈉產(chǎn)品鹽。

納濾濃水進入高效除COD裝置，降低水中的COD含量，提高硫酸鈉產(chǎn)品的白度。1#高效除COD裝置出水通過高壓反滲透膜對納濾濃水進行濃縮減量，產(chǎn)水達標(biāo)進入回用水池，濃水經(jīng)預(yù)冷器預(yù)冷后進入冷凍結(jié)晶系統(tǒng)產(chǎn)生芒硝，芒硝離心分離后，送入熔融結(jié)晶系統(tǒng)，再經(jīng)蒸發(fā)、離心分離、干燥，得到硫酸鈉產(chǎn)品鹽。

NaCl母液和Na2SO4冷凍結(jié)晶母液合并為雜鹽母液進入雜鹽結(jié)晶器產(chǎn)生雜鹽，再經(jīng)離心分離工序?qū)㈦s鹽量盡量降低，雜鹽結(jié)晶及離心系統(tǒng)產(chǎn)生冷凝液進入回用水池。

4 主要結(jié)晶工藝說明

4.1 氯化鈉結(jié)晶單元

納濾產(chǎn)水首先進入氯化鈉結(jié)晶單元低壓反滲透，經(jīng)過低壓反滲透濃縮后，濃水進入高壓反滲透進一步濃縮。高壓反滲透濃水經(jīng)過除COD、除硅、除SS、除堿度后進入氯化鈉蒸發(fā)結(jié)晶裝置。

經(jīng)預(yù)處理后的濃縮液進入MVR蒸發(fā)單元進一步濃縮，濃縮后將TDS≥200 000 mg/L的濃縮液送入氯化鈉三效結(jié)晶單元進行氯化鈉的結(jié)晶，結(jié)晶鹽經(jīng)離心分離、干燥將氯化鈉予以回收。一般三效蒸發(fā)具有較高的性價比，同時可以分別控制各效溫度，有利于分鹽操作[3]。

4.2 硫酸鈉結(jié)晶單元

納濾濃水側(cè)二價鹽濃縮的同時，COD也因富集而升高，為了保證硫酸鈉產(chǎn)品鹽的品質(zhì)，采用冷凍結(jié)晶重結(jié)晶工藝：納濾濃水經(jīng)過前處理系統(tǒng)1#高效除COD裝置去除COD，再進入硫酸鈉高壓反滲透裝置進一步濃縮、減量，產(chǎn)水進入回用水池。硫酸鈉高壓反滲透濃水進入硫酸鈉冷凍結(jié)晶裝置。

納濾濃水側(cè)濃液經(jīng)預(yù)冷器預(yù)冷后進入冷卻結(jié)晶換熱室與冷媒換冷(料液溫度控制在5 ℃)，形成一定的過飽和度，冷凍循環(huán)液在結(jié)晶器中形成芒硝，再將離心分離的芒硝送入熔融結(jié)晶系統(tǒng)，即芒硝送入熱融罐加熱至30～40 ℃，使得十水硫酸鈉溶解形成過飽和硝液，該飽和溶液經(jīng)蒸發(fā)、離心分離、干燥將其中的無水硫酸鈉予以回收。

5 工程運行效果

本工程處理工藝運行穩(wěn)定，產(chǎn)品水各指標(biāo)均達到初級再生水水質(zhì)指標(biāo)，滿足回用要求。副產(chǎn)品氯化鈉的純度達到99.6%＞98.5%優(yōu)于GB/T 5462—2015標(biāo)準(zhǔn)中的精制工業(yè)鹽一級標(biāo)準(zhǔn)要求。副產(chǎn)品硫酸的純度達到99.7%＞99%優(yōu)于GBT 6009—2014標(biāo)準(zhǔn)中的I類一等品標(biāo)準(zhǔn)要求[4]。

6 結(jié)語

針對礦井水尾水的高硬度、高SiO2及高COD的三高水質(zhì)特點，本系統(tǒng)綜合了連續(xù)納濾、高壓反滲透、高效除硅、MVR、多效蒸發(fā)、冷凍結(jié)晶、冷凍納濾、熔融結(jié)晶等典型工藝，有效提升了分鹽的品質(zhì)，實現(xiàn)更高的資源化利用。對國內(nèi)工業(yè)零排放具有重要的借鑒和示范作用。