欒進(jìn)華,崔志偉,胡峰,何昌成,毛玲玲,張雄
1.重慶地質(zhì)礦產(chǎn)研究院;2.外生成礦與礦山環(huán)境重慶市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室
土壤是人類賴以生存的自然資源之一??焖俚某鞘谢凸I(yè)化進(jìn)程引起了土壤污染。重金屬已經(jīng)成為對(duì)生態(tài)系統(tǒng)和人類構(gòu)成潛在風(fēng)險(xiǎn)的全球性問題。我國(guó)在20世紀(jì)末開始關(guān)注土壤重金屬污染,開展了重點(diǎn)區(qū)域的污染特征、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)和治理修復(fù)研究(王加恩等,2010)。隨著土壤重金屬污染加劇,該方向研究逐漸深入。
豐都縣長(zhǎng)江以北地區(qū)有多個(gè)重慶市特色農(nóng)產(chǎn)品基地。前人研究主要集中在豐都地區(qū)局部區(qū)域或者流域附近的狹長(zhǎng)地段或只針對(duì)土壤肥力進(jìn)行了研究(鐘志淋等,2019;陶睿等,2017;孫宇等,2014),本次研究將以豐都縣長(zhǎng)江以北整個(gè)地區(qū)的表層土壤為對(duì)象,探討該區(qū)域重金屬的含量特征,并開展土壤重金屬污染評(píng)價(jià)和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià),為該地區(qū)特色農(nóng)產(chǎn)品的安全生產(chǎn)提供重要的理論依據(jù)。
研究區(qū)位于重慶市豐都縣長(zhǎng)江以北,四川盆地東部邊緣。區(qū)內(nèi)主要為山脈和丘陵,地形呈南高北低,屬中亞熱帶濕潤(rùn)季風(fēng)氣候區(qū),年均氣溫18.8℃,年均降水量為823.8m,平均海拔在多在200~800米。區(qū)內(nèi)擁有2條國(guó)道、2條省道,交通較為便利。研究區(qū)內(nèi)出露地層主要為侏羅系—三疊系。大地構(gòu)造位置位于于萬(wàn)州拗褶帶(Ⅵ-4-2-1)。主要構(gòu)造為菁口背斜、豐都向斜等。研究區(qū)紫色土分布最為廣泛。
將研究區(qū)按照1×1km方格劃分為一個(gè)調(diào)查單元,調(diào)查單元內(nèi)采樣密度為4-6點(diǎn)/km2,采樣深度為20cm,樣品重量一般大于1.5kg。本次研究共采集了3762件表層土壤樣品,經(jīng)過干燥、過篩、填寫樣品標(biāo)簽和裝瓶處理后送樣進(jìn)行測(cè)試分析,詳細(xì)的樣品加工過程參照《多目標(biāo)地球化學(xué)調(diào)查暫行規(guī)定》執(zhí)行。
本次工作樣品測(cè)試工作在國(guó)土資源部重慶礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測(cè)中心進(jìn)行。烘干-除雜-過篩-混勻后,稱取0.5g樣品進(jìn)行微波消解、酸化,處理后定容至25mL,混勻、靜置60min,取上清液采用ICP-AES方法進(jìn)行測(cè)試分析。數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理采用Excel2010軟件。
通過對(duì)研究區(qū)表層土壤樣品的重金屬含量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)和分析結(jié)果顯示(表1),土壤中重金屬 Cd、Cr、Pb、As、Cu、Zn和Ni的平均含量(單位:mg/kg)為0.25、70.67、26.85、5.41、23.47、84.69 和32.51,除Cr以外的其他元素平均含量均超出該區(qū)域背景值。7中元素均屬于中等變異程度,其中Cd的變異系數(shù)最大。7種元素的最大值分別為背景值的8.06、1.57、3.88、5.21、12.04、7.81 和 1.86倍,說明重金屬元素具有明顯的局部富集的特點(diǎn)。
表1 研究區(qū)表層土壤重金屬元素含量統(tǒng)計(jì)表(單位:mg/kg)
1.地累積指數(shù)法
地累積指數(shù)(Igeo)常被用于研究沉積物及其它物質(zhì)中重金屬污染程度的定量指標(biāo)(謝薇等,2021)。Igeo分為Igeo≤0(無(wú)污染),0<Igeo≤1(無(wú)污染-中度污染),1<Igeo≤2(中度污染),2<Igeo≤3(中度污染-強(qiáng)污染),3<Igeo≤4(強(qiáng)污染),(強(qiáng)污染-極強(qiáng)污染)Igeo>5(極強(qiáng)污染)7個(gè)等級(jí)。本次研究結(jié)果表明,7種元素平均地累積指數(shù)均小于0,以無(wú)污染為主。Cd、Cr、Pb、As、Cu、Zn和Ni無(wú)污染的樣品點(diǎn)個(gè)數(shù)占比分別是95.1%、99.7%、99.5%、84.4%、96.9%、99.1% 和 99.1%。部分點(diǎn)位的重金屬含量為無(wú)-中度污染,以As、、Cd和Cu所占的比例較高,分別為14.6%、4.8%和3.1%。通過地累積指數(shù)的評(píng)價(jià)表明,研究區(qū)內(nèi)7種重金屬元素大部分為無(wú)污染,部分點(diǎn)位的部分重金屬元素存在無(wú)-中度污染的情況,可能是人為原因?qū)е轮亟饘倬植糠e累。
2.污染負(fù)荷指數(shù)法
污染負(fù)荷指數(shù)(IPL,IPLzone)可以直觀反映重金屬元素對(duì)土壤造成污染的貢獻(xiàn)程度,常被用于評(píng)價(jià)區(qū)域表層土壤污染程度(謝薇等,2021)。IPLzone分為PLIzone<1(無(wú)污染),1≤PLIzone<2(中等污染),2≤PLIzone<3(強(qiáng)污染),PLIzone≥3(極強(qiáng)污染)作為分級(jí)界限值。本次研究結(jié)果表明,整個(gè)研究區(qū)范圍內(nèi)的污染負(fù)荷指數(shù)PLIzone為0.97,表明該地區(qū)表層土壤整體處于無(wú)污染的狀態(tài)。從單個(gè)元素來(lái)看,7種金屬元素的重金屬污染系數(shù)(Fi)均值均在1左右,反映土壤中重金屬含量整體基本與背景值持平。全部樣品點(diǎn)的IPL最小值為0.34,最大值為2.03,平均值為0.99,為無(wú)污染。其中存在50.6%的點(diǎn)位PLI值在1~2,為中等污染。綜上,該地區(qū)土壤整體表現(xiàn)為無(wú)污染,部分樣品點(diǎn)存在中度污染的情況,樣品點(diǎn)相對(duì)較為集中,主要受到As和Cd元素的影響較大。3.內(nèi)梅羅指數(shù)法
內(nèi)梅羅指數(shù)(Pi,I)是兼顧極大值和平均值的計(jì)權(quán)型多因子環(huán)境質(zhì)量指數(shù),被廣泛應(yīng)用于環(huán)境綜合污染評(píng)價(jià)(謝薇等,2021)。Pi分為Pi<1(清潔),1≤Pi<2(輕污染),2≤Pi<3(中污染),Pi≥3(重污染)作為分級(jí)界限值。Pi計(jì)算過程的中Cd、Cr、Pb、As、Cu、Zn和Ni標(biāo)準(zhǔn)值分別選取0.3、200、120、30、100、250和100。I分為Ⅰ<0.7(清潔),0.7≤Ⅰ<1(尚清潔),1≤Ⅰ<2(輕污染),2≤Ⅰ<3(中污染),Ⅰ≥3(重污染)作為分級(jí)界限值,綜合污染指數(shù)I計(jì)算過程中Pi加權(quán)平均值各元素權(quán)重值為 Cd-3、Cr-2、Pb-3、As-3、Cu-2、Zn-2和Ni-2(李有文等,2020)。研究結(jié)果表明,研究區(qū)內(nèi)所有樣品點(diǎn)的內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)均值為0.65,整體上表現(xiàn)為清潔無(wú)污染,其中存在32.8%的樣品點(diǎn)為尚清潔,3.1%的樣品點(diǎn)為輕度污染。研究區(qū)內(nèi)表層土壤單項(xiàng)污染指數(shù)(Pi)的均值均未超過1,整體表現(xiàn)為清潔,其中Cd、Cu和Zn元素的Pi最大值均超過了2,Cd元素最高可達(dá)6。綜上,內(nèi)梅羅指數(shù)法評(píng)價(jià)該地區(qū)表層土壤整體處于清潔狀態(tài),存在部分樣品點(diǎn)位存在中污染的情況。
潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(RI)是瑞典科學(xué)家Hakason提出的,該指數(shù)能夠綜合反映重金屬對(duì)生態(tài)環(huán)境影響潛力。Cd、Cr、Pb、As、Cu、Zn和Ni污染物毒性系數(shù)分別為30、2、5、10、5、1和5(徐爭(zhēng)啟等,2008),RI分為RI<89(輕微)、89≤RI<178(中等)、178≤RI<356(強(qiáng))、RI≥356(極強(qiáng))4個(gè)等級(jí)(范明毅等,2016)。單個(gè)元素潛在生態(tài)危害系數(shù)分為<40(輕微)40≤<80(中等)80≤<160(強(qiáng))160≤<320(很強(qiáng))≥320(極強(qiáng))。研究結(jié)果表明,研究區(qū)內(nèi)表層土壤各個(gè)重金屬潛在生態(tài)危害系數(shù)的平均值依次為Cd(30.62)>As(10.63)>Cu(5.07)>Pb(5.03)>Ni(5.00)>Cr(1.99)>Zn(1.00)。其中Cd元素的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度最大,生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)為4.60~241.94,其中,有11.4%的樣品點(diǎn)Cd元素達(dá)到了中等危害程度,有3%的樣品點(diǎn)As元素達(dá)到了中等危害程度,其他元素均為輕微的危害程度。研究區(qū)內(nèi)表層土壤各個(gè)重金屬綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)平均值為59.34,其中,有2.4%的樣品點(diǎn)RI值達(dá)到了89以上,屬于中等危害程度,其余樣品點(diǎn)的RI值均未超過89,進(jìn)一步說明潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)為輕微程度。從重金屬元素對(duì)RI的貢獻(xiàn)率來(lái)看,Cd和As對(duì)的貢獻(xiàn)率分別為51.6%、17.9%,其他元素均低于10%,表明該地區(qū)表層土壤重金屬的綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)是主要由Cd和As引起的,與地累積指數(shù)法和污染負(fù)荷指數(shù)法得出的結(jié)論基本一致。
(1)研究區(qū)內(nèi)表層土壤中重金屬Cd、Cr、Pb、As、Cu、Zn和Ni的平均含量(單位:mg/kg)為0.25、70.67、26.85、5.41、23.47、84.69和32.51,除Cr以外的其他元素平均含量均超出該區(qū)域背景值,初步分析認(rèn)為是由于重金屬局部富集導(dǎo)致的。
(2)土壤重金屬污染評(píng)價(jià)結(jié)果表明,研究區(qū)整體處于無(wú)污染的狀態(tài),僅部分點(diǎn)位處于中度污染的水平。
(3)土壤重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果表明,研究區(qū)整體潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)危害程度較低,僅少部分樣品點(diǎn)重金屬含量處于中等潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)危害程度,初步判斷主要由局部Cd和As元素含量相對(duì)較高導(dǎo)致的。