金文斌，趙鑫，劉瑞華

(南通職業(yè)大學(xué)化學(xué)與生物工程學(xué)院,江蘇南通 226007)

目前，測(cè)定鋅（Ⅱ）方法主要有原子吸收光譜法和分光光度法等，分光光度法操作簡(jiǎn)便、靈敏度高，有較高的實(shí)用價(jià)值，在微量鋅（Ⅱ）含量的測(cè)定中仍有很多應(yīng)用。甲基百里香酚藍(lán)作顯色劑測(cè)定鉛，但甲基百里香酚藍(lán)分光光度法測(cè)定鋅未見(jiàn)報(bào)道。實(shí)驗(yàn)研究了在鄰苯二甲酸氫鉀-氫氧化鈉緩沖溶液中，TritonX-100存在下，鋅（Ⅱ）與甲基百里香酚藍(lán)顯色反應(yīng)的適宜條件，建立了測(cè)定微量鋅（Ⅱ）的顯色光度法，用于大豆中微量鋅（Ⅱ）的測(cè)定，方法簡(jiǎn)單、快速、靈敏，結(jié)果滿(mǎn)意。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器和試劑

UV—1800PC型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)（上海美譜達(dá)儀器有限公司）pH計(jì)PB-10（北京賽多利斯科學(xué)儀器有限公司）。

鋅（Ⅱ）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液:1.000 g/L，稱(chēng)取1.000 g鋅粉（純度99.99%）于燒杯中，加入30 mL鹽酸（1+1），溶解完全后，移入1000mL容量瓶中，以水稀至刻度，搖勻；鋅（Ⅱ）標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：10.00μg/mL，吸取10.00 mL鋅（Ⅱ）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，用水稀釋定容至1000mL；甲基百里香酚藍(lán)乙醇溶液：0.05%，靜置10 min；曲拉通-100（TritonX-100）：1%；鄰苯二甲酸氫鉀-氫氧化鈉緩沖溶液：pH 6；硫脲溶液：10 g/L。

試劑為分析純，用水為去離子水。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

在25mL容量瓶中，加入一定量的鋅（Ⅱ）標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，依次加入2 mL pH為6鄰苯二甲酸氫鉀-氫氧化鈉緩沖溶液，3 mL 0.05%甲基百里香酚藍(lán)乙醇溶液，1.5 mL 1%曲拉通-100溶液，加水稀釋至刻度線，搖勻，常溫放置5 min。在波長(zhǎng)520nm處，用1 cm的比色皿，以試劑空白為參比，測(cè)定吸光度。

2 結(jié)果與討論

2.1 測(cè)定波長(zhǎng)

按照實(shí)驗(yàn)方法，在不同波長(zhǎng)下測(cè)定試劑空白和配合物的吸收光譜，由圖1可見(jiàn)：試劑空白的最大吸收波長(zhǎng)440nm，鋅（Ⅱ）與甲基百里香酚藍(lán)的配合物最大吸收波長(zhǎng)520nm，對(duì)比度為80nm，配合物與顯色劑之間的顏色差異大。實(shí)驗(yàn)選擇520 nm為測(cè)定波長(zhǎng)。

圖1 吸收光譜

2.2 緩沖介質(zhì)的影響

實(shí)驗(yàn)了醋酸-醋酸鈉和鄰苯二甲酸氫鉀-氫氧化鈉等緩沖介質(zhì)對(duì)鋅（Ⅱ）測(cè)定的影響，結(jié)果表明，當(dāng)pH為6的鄰苯二甲酸氫鉀-氫氧化鈉緩沖溶液用量在2mL時(shí)，配合物的吸光度大，實(shí)驗(yàn)選取2mL pH值為6的鄰苯二甲酸氫鉀-氫氧化鈉緩沖溶液(見(jiàn)表1)。

表1 pH值的選擇

2.3 甲基百里香酚藍(lán)溶液用量

按照實(shí)驗(yàn)方法，考察了顯色劑甲基百里香酚藍(lán)乙醇溶液用量對(duì)測(cè)定的影響，結(jié)果表明，0.05%顯色劑用量在3 mL時(shí)，顯色體系吸光度大，實(shí)驗(yàn)選取3 mL 0.05%甲基百里香酚藍(lán)乙醇溶液（見(jiàn)表2）。

表2 甲基百里香酚藍(lán)用量的選擇

2.4 增敏劑的選擇

考察了1%非離子表面活性劑聚氧乙烯特辛基酚醚（TritonX-100）、1%陽(yáng)離子表面活性劑溴化十六烷基吡啶（CPB）對(duì)體系靈敏度的影響。結(jié)果表明，1%的TritonX-100增敏性好，其用量在1.5 mL時(shí)測(cè)得體系的吸光度最高，實(shí)驗(yàn)選取1.5mL 1%的TritonX-100溶液（見(jiàn)表3）。

表3 TritonX-100用量的選擇

2.5 反應(yīng)時(shí)間

實(shí)驗(yàn)表明，室溫下鋅（Ⅱ）與甲基百里香酚藍(lán)顯色生成朱砂紅色配合物，溶液靜置3～5 min后體系吸光度達(dá)最大值，顯色體系至少可穩(wěn)定120min，實(shí)驗(yàn)選擇室溫下5 min后測(cè)定。

2.6 干擾實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)表明,在25 mL容量瓶中，測(cè)定0.5 mg/L鋅(Ⅱ)標(biāo)準(zhǔn)溶液，相對(duì)誤差不超過(guò)±5%時(shí)，共存離子的允許量（以被測(cè)鋅(Ⅱ)倍數(shù)計(jì)）為，Na+、K+、Ca2+、Mg2+、、、(2000)；硫脲、檸檬酸根、酒石酸根(1000)；Al3+、Fe3+、Ni2+(40)；Pb2+、Cd2+（5）；Cu2+(2)。加入1mL10 g/L的硫脲溶液，Pb2+、Cd2+、Cu2+允許量可增加到5倍以上。

2.7 校準(zhǔn)曲線與檢出限

依照實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，結(jié)果表明：鋅(Ⅱ)的質(zhì)量濃度在0～1.6 mg/L范圍內(nèi)符合比耳定律，線性回歸方程A=0.573ρ（mg·L-1）+0.007，相關(guān)系數(shù)為0.9994，表觀物質(zhì)的量吸光系數(shù)4.9×104L·moL-1·cm-1。

2.8 樣品分析

稱(chēng)取1.00 g碾碎的大豆樣品于燒杯中，加濃硝酸5.0 mL，消化溶解后，稍冷加高氯酸1.0 mL，加熱至溶液近無(wú)色，用水稀釋后用0.1 moL/L氫氧化鈉溶液調(diào)至中性，定溶于25 mL容量瓶中，移取試樣溶液5.00 mL，按實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定。平行測(cè)定6次，計(jì)算測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），同時(shí)采用原子吸收光譜法（AAS）進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 樣品中鋅（Ⅱ）的測(cè)定結(jié)果（n=6）

3 結(jié)論

從樣品鋅的測(cè)定結(jié)果可知：加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)滿(mǎn)意，本法與AAS測(cè)定值接近，甲基百里香酚藍(lán)分光光度法測(cè)定大豆中鋅（Ⅱ）含量的方法準(zhǔn)確度高，可用于大豆中微量鋅的測(cè)定。