張雷，胡琳珊

(1.天津華北地質勘查局核工業(yè)二四七大隊,天津 301800；2.天津華北地質勘查局,天津 301800)

1 實驗

1.1 原理:揮發(fā)酚為有毒物質，因此在檢測過程中應戴好相應的保護工具，在堿性溶液中提取土壤中的揮發(fā)酚并在酸性的條件下進行蒸餾處理，所得的蒸餾液在鐵氰化鉀的作用下，與4-氨基安替比林發(fā)生反應，靜置10min后，用723分光光度計在波長510nm的波長處進行測量。在一定的濃度中揮發(fā)酚的含量和吸光度成正比。

1.2 主要儀器：723分光光度計，蒸餾儀。

1.3 試樣的取樣和制備：加入10mL硫酸銅溶液于30mL的取樣瓶中稱量，取樣品于樣品瓶中，稱取土壤樣品20g，于500m廣口聚乙烯瓶中，用10mL氫氧化鈉溶液清洗樣品瓶，加入260mL氫氧化鈉溶液擰緊瓶蓋，水平振蕩10min，樣瓶振蕩后，靜置5min，取250mL上清液，待蒸餾。提取液中加入數滴甲基橙，用磷酸調節(jié)至試樣呈橙紅色，加入5g硫酸銅，加入25mL去離子水，收集250mL餾出液，取50.0mL試樣于比色管，加入0.5mL緩沖液，1.0mL 4-氨基安替比林溶液，混勻后，加入1.0mL鐵氰化鉀溶液，充分混勻，密塞，放置10min，用10mm比色皿于波長510nm處測量吸光度。以水為參比。

1.4 空白試樣的制備：以石英砂代替樣品按照以上步驟制備空白樣品。

1.5 標準曲線的建立：在一組6支50.00 mL玻璃比色管瓶中，分別移取0.00 mL、0.50 mL、2.00 mL、5.00 mL、10.0 mL和25.0ml揮發(fā)酚標準溶液，加入水定容至刻度，搖勻。加入0.5mL緩沖液，1.0mL 4-氨基安替比林溶液，混勻后，加入1.0mL鐵氰化鉀溶液，充分混勻，密塞，放置10min，用10mm比色皿于波長510nm處測量吸光度。以水為參比。以揮發(fā)酚的酚含量為橫座標，吸光度為縱座標，繪制標準曲線。

1.6 試樣的測定：按照標準曲線的相同步驟進行試樣的測定。當揮發(fā)酚含量大于250μg，可減少試樣的取樣量，按照以上步驟重新測定。

1.7 空白試樣的測定：按照試樣的測定相同步驟進行空白試樣的測定。

1.8 結果計算：試樣中揮發(fā)酚的質量分數以w（以苯酚，mg/kg）計，按公式計算：

式中：w—樣品中的揮發(fā)酚的質量分數，mg/kg；A0—實驗室空白溶液的吸光度；A—樣品的吸光度；a—標準曲線的截距；V1—提取液體積，300mL；b—標準曲線的斜率；V2—用于比色的試樣體積，50mL；m—試樣質量，g；wdm—樣品的干物質，%。

2 數據測試結果

2.1 方法檢出限、測定下限測試數據

按照樣品分析的全部步驟，重復8次試驗測定方法檢出限（見表1）。

表1 方法檢出限測試數據表

2.2 標準曲線線性驗證結果

標準曲線用揮發(fā)酚的標準使用液，配置0μg、5.00μg、20.0μg、50.0μg、100μg、250μg共6個不同濃度的標準系列，按照方法要求進行曲線繪制，統(tǒng)計結果見表2，圖1標準曲線統(tǒng)計結果。

表2 標準曲線統(tǒng)計結果

圖1

2.3 方法精密度和準確度測試數據

按照樣品分析的全部步驟，對樣品加標低中高不同濃度分別進行8次平行測定，并分別計算每一個標準物質的平均值、標準偏差、相對標準偏差和加標回收率，驗證方法精密度和準確度（見表3，4）。

表3 精密度測試數據匯總表

表4 準確度測試數據匯總

3 結論

1）該研究方法分別進行了檢出限、標準曲線、精密度、準確度和加標回收率5個指標的驗證，測定土壤和沉積物的揮發(fā)酚(以苯酚計)的檢出限為0.2mg/kg，小于方法檢出限,測定回收率為99.8%～104%，，驗證結果均符合土壤中揮發(fā)酚的測試要求。

2）實驗結果表明：土壤中的揮發(fā)酚含量都相對較低，又不穩(wěn)定，所以要保證樣品的準確性，要在前處理方面解決。改進措施：必須要取新鮮土壤，且混勻土壤，然后再裝入棕色瓶，用封口膜封緊瓶口，貼好標簽，應放入低溫保鮮箱內。且應在24h以內進行檢測。