劉偉麗
(蘇州寶典環(huán)保科技有限公司,江蘇 蘇州 215000)
碟管式納濾膜是由基膜層、基膜層上的改性分離層組成,制作改性分離層,需要用到納米氧化物、兩性雙子表面活性劑、聚哌嗪酰胺,其中兩性雙子表面活性劑的作用是處理納米氧化物,加強分布的均勻性,也可以優(yōu)化改性處理成效。界面聚合也可以在兩性雙子表面活性劑作用下,經(jīng)過遷移之后提高納米氧化物分散的均勻性,也可以避免大量使用納米氧化物導(dǎo)致的成本浪費。當(dāng)納米氧化物分散性得到改善之后,兩性雙子表面活性劑膜性能、納濾膜過濾性也有所優(yōu)化,加強碟管式納濾膜的過濾效果,加上制作流程相對簡單,所以適合應(yīng)用于生活用水處理中。
處理生活用水采用碟管式納濾膜,在不同的處理條件下要了解元件分離屬性、產(chǎn)水水質(zhì),總結(jié)最為有效的運行條件,一般設(shè)置的重點為運行壓力、進水溫度最小濃水流量,分別以1 MPa、大于25 ℃、300 E/h為準(zhǔn)[1]。分析生活用水的原水水質(zhì),也能夠?qū)ξ廴疚锍煞?、膜污染程度進行準(zhǔn)確預(yù)測,確定設(shè)計預(yù)處理系統(tǒng)方案,制定污染處理方案。碟管式納濾膜結(jié)構(gòu)如圖1所示。
圖1 碟管式納濾膜內(nèi)部結(jié)構(gòu)
在應(yīng)用碟管式納濾膜時,應(yīng)該對掃描電鏡、紅外光譜、EDS能譜等進行分析,觀察進水端到出水端的膜污染情況與程度,總結(jié)了污染物的成分,一般包括有機污染、生物污染等??偨Y(jié)生活用水處理中碟管式納濾膜的膜污染特性,分析了導(dǎo)致污染的根本原因,污染物成分中包括難溶鹽,如果難溶鹽濃度提升,隨即會在膜表面析出了大量的無機結(jié)垢,而且有機物經(jīng)過吸附之后也會產(chǎn)生有機污泥層,在多種細(xì)菌作用下產(chǎn)生生物污染,降低生活用水的水質(zhì)。
隨著我國工業(yè)水平的不斷提升,污染問題逐漸增多,自然水體受到污染會使自來水廠生產(chǎn)面臨更大的壓力,威脅到生活用水安全。采用納濾技術(shù)是以反滲透技術(shù)、超濾技術(shù)為載體的全新高效分離手段,將飲用水含有的硬度成分、可溶性有機物等全部去除,憑借離子選擇透過性的優(yōu)勢,保留水體中的礦物質(zhì)元素[2]。
將該技術(shù)與傳統(tǒng)納濾技術(shù)進行對比,碟管式納濾膜需要同時使用納濾膜材料、新型碟管式組件,構(gòu)成碟管式納濾膜元件,這與傳統(tǒng)元件對比的優(yōu)勢體現(xiàn)在流道、流程等方面,回收率也比較高,可以獲得理想的預(yù)處理效果[3]。現(xiàn)階段碟管式反滲透技術(shù)在生活用水處理中運用,運行壓力與成本都得到了改善,因為技術(shù)本身具有納濾膜分離的屬性,經(jīng)過處理的水質(zhì)也能夠保證安全。
盡管碟管式納濾膜的耐污染性較強,但是不適宜長時間使用,如果使用時間過長沒有及時替換,會導(dǎo)致膜受到污染,降低通量,增加能源耗損。所以,要想徹底解決生活用水處理面臨的膜污染問題,也應(yīng)該關(guān)注新型膜元件[4]。鑒于此,針對碟管式納濾膜在生活用水處理中呈現(xiàn)的膜污染特性,需要結(jié)合實際水處理操作展開介紹。
制作碟管式納濾膜,選擇相關(guān)材料,建議采用雙聚酞胺功能層納濾膜復(fù)合材料,經(jīng)過組裝與安裝之后就可以獲得碟管式納濾膜元件,產(chǎn)品參數(shù)如下:1) MgSO4的產(chǎn)水量為355 L·h-1,透過率不超過3%。2) CaCl2的產(chǎn)水量為376 L·h-1,透過率不超過10%。3) NaCl的產(chǎn)水量為450 L·h-1,透過率不超過大于60%。因為生活用水處理經(jīng)過絮凝、沉淀、V型濾池、消毒這一系列流程,所以總結(jié)了以往的水體處理經(jīng)驗,發(fā)現(xiàn)普遍存在原水硬度高、水質(zhì)差等現(xiàn)象,而且含有大量無機鹽[5]。
為此,采取碟管式納濾膜作為處理方法,需要運用到納濾系統(tǒng),該系統(tǒng)由碟管式納濾膜元件組成,通過并聯(lián)連接的方式實現(xiàn)運行。原水箱內(nèi)部直接儲存原水,在原水泵作用下轉(zhuǎn)入系統(tǒng)當(dāng)中[6]。原水含有一定量的余氯,聚酞胺結(jié)構(gòu)膜材料與氯反復(fù)接觸會出現(xiàn)破損,所以搭建的納濾系統(tǒng)還應(yīng)該安裝預(yù)處理設(shè)備,例如可以安裝沙炭過濾器、保安過濾器等,經(jīng)過預(yù)處理之后,離心泵增壓之后原水便會進入納濾系統(tǒng)中,發(fā)揮保安過濾器的作用,納濾系統(tǒng)前端、濃水2個位置安裝壓力表、流量計,即可實時監(jiān)測。離心泵變頻器、調(diào)節(jié)閥開度,對設(shè)備運行參數(shù)進行實時調(diào)控,設(shè)置運行條件采集運行數(shù)據(jù),作為監(jiān)測水質(zhì)、膜表面污染物分析的條件,拿下各個位置安裝膜片之后再分析膜污染特性。
碟管式納濾膜需要運用到電導(dǎo)率儀作為檢測設(shè)備,如果離子濃度不同,還可以運用離子色譜儀,針對原水、產(chǎn)水專門展開常規(guī)水質(zhì)檢測[7]。采用掃描電子顯微鏡可以觀察膜表面的污染層表征,運用X射線能譜儀得出污染物結(jié)構(gòu),三維熒光光譜儀與傅里葉變換紅外光譜儀這2個專業(yè)設(shè)備,分析污染物有機成分、生物污染。
2.2.1 壓力
因為納濾膜是在壓力作用下逐漸形成了有孔液體分離膜,所以壓力是膜分離性能非常重要的因素。如果進水閥、離心泵變頻器改變,會使系統(tǒng)操作壓力發(fā)生變化,觀察膜通量、脫鹽率參數(shù),發(fā)現(xiàn)壓力升高之后,通量會隨之增加,如果壓力提升到1 MPa,此時就會逐漸穩(wěn)定,記錄此時的單支膜元件產(chǎn)水通量。當(dāng)脫鹽率數(shù)據(jù)升高至1 MPa,后續(xù)呈現(xiàn)降低變化的趨勢。因為壓力升高之后回收率增加,透過液量增加,使?jié)饪s液減少,納濾膜具有截留功能,會持續(xù)性地增加濃縮液濃度,膜兩側(cè)的濃度差越來越顯著,甚至?xí)诤笃谶M水壓力反向滲透壓,導(dǎo)致濃差極化[8]。由此可見,運行壓力如果不達(dá)標(biāo),會影響到生活用水處理效果,但是壓力超出標(biāo)準(zhǔn),會使膜片污染速度加快,建議設(shè)定壓力值為1 MPa。
2.2.2 溫度
應(yīng)用碟管式納濾膜處理期間出現(xiàn)了溫度升高的現(xiàn)象,在該過程中回收率會隨之增加,但是脫鹽率與之相反,后續(xù)逐漸下降,原因在于溫度升高之后獲得了更多的內(nèi)能,原水豁度下降,布朗運動也會提高溫度,使水自由擴散系數(shù)持續(xù)增加,一旦離子出現(xiàn)劇烈運動現(xiàn)象,鹽分會透過膜片快速擴散,透過比例增加,導(dǎo)致溫度與回收率提升、脫鹽率降低[9]。
2.2.3 最小濃水量
規(guī)避生活用水處理膜污染,需要從最小濃水量這一點著手,由于濃水量降低之后,會直接影響濃水流速,膜表面產(chǎn)生的湍流效應(yīng)削弱,導(dǎo)致膜表面污染物大量集聚。濃水流量較小,使?jié)馑疂舛仍黾?,濃差極化問題更為明顯,長時間運行膜表面就會出現(xiàn)嚴(yán)重的污堵問題,需要反復(fù)清洗,運行環(huán)節(jié)能源大量耗損,產(chǎn)水通量、回收率隨之降低。如果污堵清洗不及時,還會導(dǎo)致不可逆膜污染。采用碟管式納濾膜元件,設(shè)置應(yīng)用條件條件如下:1) 進水溫度為25 ℃。2) 進水壓力為1 MPa。完成參數(shù)設(shè)置后,調(diào)整濃水流量閥可以設(shè)置濃水流量,所有濃水流量條件下持續(xù)運行,觀察通量是否會降低。
結(jié)合實踐處理經(jīng)驗,發(fā)現(xiàn)設(shè)置初始濃水流量不超過240 L/h,當(dāng)持續(xù)運行了6 h,此時回收率就會明顯下降,滲透通量也會降低。當(dāng)持續(xù)運行了12 h后,回收率下降與滲透通量下降更加明顯。將初始濃水流量設(shè)定為300 L/h,雖然回收率也有所降低,但是并不明顯,其原因與夜晚溫度下降有關(guān)。展開時間為10 min的水力清洗,隨后膜通量就會恢復(fù)到最初狀態(tài)。濃水流量設(shè)置為360 L/h,經(jīng)過長期運行之后回收率依然十分穩(wěn)定?;诖?,如果濃水流量超過300 L/h,即便長時間運行,后膜污染也不會滲透到膜孔內(nèi)部,采用物理清洗就可以將通量恢復(fù),但是在小于300 L/h情況下,低濃水量長時間運行,不僅通量快速下降,還會產(chǎn)生嚴(yán)重的膜孔污堵現(xiàn)象,建議將碟管式納濾膜元件的最小濃水流量控制在300 L/h。
在生活用水處理中應(yīng)用碟管式納濾膜的膜元件,需要預(yù)測水體污染成分,檢測進出水水質(zhì)、各個價態(tài)離子截留率??偨Y(jié)現(xiàn)有的處理案例,如果耗氧量檢測結(jié)果為2.2 mg/L,代表水內(nèi)包括機物,再檢測硬度、電導(dǎo)率,原水內(nèi)含鹽量較大,且整體硬度高,檢測離子含量之后,得出結(jié)果顯示鈉鹽是水體的核心成分,此外還包括其他類型的無機鹽??偨Y(jié)原水檢測實際情況,一旦產(chǎn)生膜污染現(xiàn)象,最為常見的形式是有機污染、無機污染同時存在。碟管式納濾膜在去除水中含有的有害物質(zhì)這一方面有非常顯著的效果,降低水體有機物含量、硬度、電導(dǎo)率,同時將低價無機鹽予以保留,加強產(chǎn)水水質(zhì)。
原水、產(chǎn)水內(nèi)部的各個價態(tài)離子經(jīng)過離子色譜分析之后,如果混合溶液中包括不同鹽類,二價鹽截留率始終超過90%,此時一價鹽截留率不大于30%,對比納濾膜材料性能,離子選擇性能良好,這也是決定膜元件處理效力的關(guān)鍵條件。
碟管式納濾膜專業(yè)設(shè)備正式啟動之前,需要進行持續(xù)10 min的水力清洗,隨后再使用化學(xué)藥劑進行深度清洗,同時設(shè)置進水壓力參數(shù)。經(jīng)過設(shè)備運行狀態(tài)的監(jiān)測,如果溫度處于25 ℃,那么回收率會有所降低,代表膜片存在污染,需要及時分析污染膜片表征與對應(yīng)膜元件污染特性。分析污染成分,觀察被污染的膜表面,會有滑膩黃色污泥層覆蓋在上方,而且有黑色顆粒分布,從頂部進水端膜片開始,直至底部位置的出水端膜片,這一段黑色顆粒物呈逐漸增多、密集的分布規(guī)律,而且污泥顏色也越來越深。膜表面展開SEM分析,觀察納濾膜表面有凹凸感,且形成了泥狀污染物,即為有機污泥層,污泥還有品狀顆粒污染物存在,可能是無機污染導(dǎo)致的沉淀現(xiàn)象。
處理人員輕輕刮下膜表面污染物,待完全干燥之后進行EDS能譜分析,總結(jié)污染層的成分,包括碳、氧,由此可知膜污染更多情況下是以有機污染的形式存在,發(fā)現(xiàn)還包括一定量的無機元素,這就代表無機污染同時存在。在膜組件各個位置的納濾膜表面刮取污染物,經(jīng)過紅外光譜分析之后發(fā)現(xiàn)吸收峰的存在。由此可以判斷,在已經(jīng)形成的污染物中,包括烴類、嗅化物等有機復(fù)合體。再對膜表面上形成的有機物污染、生物污染的程度進行分析,獲取表面污染物之后進行洗脫處理處理,然后采用三維熒光光譜分析方法,污染物洗脫選擇超聲與搖床振動結(jié)合的方法。當(dāng)膜表面污染物已經(jīng)完全洗凈后,采用中速濾紙對洗脫液進行抽濾,就可以獲得污染物洗脫液,采用三維熒光光譜分析的方發(fā)現(xiàn)熒光峰,代表污染物內(nèi)包括微生物代謝產(chǎn)物與生物污染。
已經(jīng)被污染的膜片需要及時清洗,放置在去離子水內(nèi),將頻率設(shè)定為40 kHz,超聲處理15 min左右。超聲處理期間膜表面附著的污染物會逐漸脫落,洗脫液隨著超聲時間的延續(xù)也會越發(fā)污濁,直至膜片表面附著污泥完全消失。與未清洗之前對比,膜表面污泥層、無機顆粒污染物清除,不會對膜表面結(jié)構(gòu)造成影響,而且通量在超聲處理期間也會迅速恢復(fù)??梢姵暻逑丛谌コて砻嫖廴疚镞@一方面有明顯的效果,同時杜絕通量大量損失與環(huán)境污染等問題。經(jīng)過實踐處理,導(dǎo)致納濾膜污染的原因,未處理原水的分子量過大,且難溶鹽超過膜孔。由于濃度過大、濃差極化,從而在碟管式納濾膜的表面發(fā)生結(jié)垢現(xiàn)象,原水內(nèi)的有機物、微生物也會隨之形成。另外,在碟管式納濾膜系統(tǒng)設(shè)計環(huán)節(jié)中,參數(shù)設(shè)置失誤,或者是生活用水處理操作錯誤,導(dǎo)致嚴(yán)重的膜污染。需要提前做好膜污染的預(yù)防、控制工作,例如碟管式納濾膜系統(tǒng)的設(shè)計階段,原水水質(zhì)分析這一流程完成之后,安裝合適的預(yù)處理設(shè)備,維持系統(tǒng)穩(wěn)定運行。生活用水處理應(yīng)該時刻觀察產(chǎn)水狀態(tài),定期組織膜元件的物理清洗、化學(xué)清洗,如果污染程度較為嚴(yán)重,還應(yīng)該在清洗時摻加阻垢劑,以達(dá)到優(yōu)化清洗效果的目的。
在生活用水處理中應(yīng)用碟管式納濾膜,在實踐中發(fā)現(xiàn)實際產(chǎn)水通量、處理壓力、回收率之間為正比例關(guān)系,脫鹽率之間為反比,如果回收率比較高,但是濃水流量過低,可能會使膜元件污染更加嚴(yán)重。所以,設(shè)置碟管式納濾膜的最佳應(yīng)用條件,建議運行壓力為1 MPa,進水溫度為25 ℃,最小濃水流量為300 L/h。了解進出水的水質(zhì),得出最終的水質(zhì)情況,對實際污染成分、膜污染程度進行預(yù)估,可以在預(yù)處理系統(tǒng)中設(shè)置優(yōu)化處理參數(shù),選擇最為理想的污染清理方法。對應(yīng)膜元件去除了生活用水中的有害物質(zhì)、高價無機鹽等,只保留以個別地價鹽類,優(yōu)化最終的處理成效。
利用掃描電鏡,可以對膜表面形貌進行分析,得到膜表面的既有有機污泥層中同樣存在無機晶體結(jié)垢,進水端到出水端的膜污染也越來越嚴(yán)重。根據(jù)EDS能譜,觀察與分析可以發(fā)現(xiàn)污染物的主要成分,即有機污染物、碳酸鈣和硫酸鋇等。觀察紅外光譜、三維熒光光譜,可以直接了解到污染物的有機物成分、生物污染嚴(yán)重性,最終分析有機污染物的組成,即類富里酸物質(zhì)與微生物代謝產(chǎn)物等,代表其中依然有生物污染現(xiàn)象存在。如果已經(jīng)被污染的膜片采用超聲清洗的方法,可以將膜表面附著的污染物及時清除,使產(chǎn)水通量快速恢復(fù)。
綜上所述,根據(jù)以往積累的生活用水處理經(jīng)驗進行分析,因為生活用水處理過程比較煩瑣,所以關(guān)于呈現(xiàn)出的膜污染特性,在應(yīng)用碟管式納濾膜過程中,也可以對比其他納濾膜的處理效果。根據(jù)實踐發(fā)現(xiàn)碟管式納濾膜對于生活用水處理的效果十分理想,而且通過詳細(xì)記錄并對比,確定其在分離性能、產(chǎn)水水質(zhì)、耐污染性能和運行成本等方面的應(yīng)用成效,最終結(jié)果顯示碟管式納濾膜回收率、通量等都具有顯著優(yōu)勢。如果元件數(shù)相同,碟管式納濾膜處理量比較低、運行壓力高。碟管式納濾膜主要應(yīng)用自制膜材料裝配的方式,二價鹽平均去除率超過了90%,而一價鹽的平均去除率則不滿30%,處理生活用水時選擇性、污染物截留效果優(yōu)于其他類型的納濾膜。根據(jù)膜表征結(jié)果,可以了解到納濾膜耐污染性能良好,應(yīng)用并聯(lián)方式實現(xiàn)連接,綜合分析納濾膜的噸水能耗、維護和運行期限等也是生活污水處理的優(yōu)先選擇對象,不僅運行成本低,具有良好的經(jīng)濟性,運行期限還比較長,噸水能耗小,是現(xiàn)階段生活污水處理效果非常理想的材料之一。除此之外,在生活用水處理過程中,采用碟管式納濾膜,一旦發(fā)生膜污染會帶來嚴(yán)重的后果。需要及時分析膜污染特性,采取有效的污染處理對策,在總結(jié)污染原因之后,憑借碟管式納濾膜特性與優(yōu)勢,提高生活用水處理效率與質(zhì)量,保證人們的用水安全。