徐揚(yáng)帆 王龍濤 陳文峰

摘 要：厭氧氨氧化（Anammox）工藝因具有無(wú)須曝氣、脫氮效率高、污泥產(chǎn)率低、運(yùn)行成本較傳統(tǒng)脫氮工藝低的特點(diǎn)，在污水凈化方面擁有廣闊的應(yīng)用前景。本文闡述了Anammox的原理、Anammox反應(yīng)的影響因素以及目前耦合的主要工藝，并結(jié)合研究現(xiàn)狀進(jìn)行了展望。

關(guān)鍵詞：厭氧氨氧化;生物脫氮;污水處理

中圖分類(lèi)號(hào)：X703文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1003-5168（2021）03-0127-03

Research Progress of New Wastewater Treatment Technology

XU Yangfan1，2，3，4 WANG Longtao1，2，3，4 CHEN Wenfeng1，2，3，4

（1. CCCC Second Harbor Engineering Co.， Ltd.，Wuhan Hubei 430040;2. Key Laboratory of Large-span Bridge Construction Technology，Wuhan Hubei 430040;3. Research and Development Center of Transport Industry of Intelligent Manufacturing Technologies of Transport Infrastructure，Wuhan Hubei 430040;4. CCCC Highway Bridge National Engineering Research Centre Co.， Ltd.，Wuhan Hubei 430040）

Abstract： The Anammox process has the characteristics of no need for aeration， high denitrification efficiency， low sludge yield， and lower operating cost than traditional denitrification processes， so it has broad application prospects in sewage purification. This paper expounded the principle of Anammox， the influencing factors of Anammox reaction and the main coupling process at present， and prospected the research status.

Keywords： Anammox;biological denitrification;wastewater treatment

20世紀(jì)70年代，Broda就依據(jù)熱力學(xué)方程式（見(jiàn)式（1））推測(cè)自然環(huán)境下可能存在以亞硝酸鹽（NO2-）作為電子受體來(lái)氧化氨氮（NH4+）的反應(yīng)。直到1995年，MULDER等人在生物脫氮流化床的研究中才證實(shí)了該反應(yīng)的存在[1]，由于參與反應(yīng)的微生物是在厭氧條件下對(duì)氨進(jìn)行氧化，因此其被稱(chēng)為厭氧氨氧化（anaerobic ammonium oxidation，Anammox）微生物。

[NO2-+NH4+→N2+2H2O ΔG=-358 kJ/mol]? ? ?（1）

1 Anammox的菌群種類(lèi)分布

隨著分子生物學(xué)技術(shù)的快速發(fā)展，從種屬來(lái)看，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)的Anammox菌主要分為Scalindua屬（細(xì)分為Candidatus Scalindua profunda種、Candidatus Scalindua arabic種、Candidatus Scalindua wagneri種、Candidatus Scalindua brodae種）、Kuenenia屬（主要種為Candidatus Kuenenia stuttgartiensis）、Jettenia屬（主要種為Candidatus Jettenia asiatica）、Brocadia屬（細(xì)分為Candidatus Brocadia fulgida種、Candidatus Brocadia anammoxidans種、Candidatus Brocadia sinica種）、Anammoxoglobus屬（細(xì)分為Candidatus Anammoxoglobus propionicus種、Candidatus Anammoxoglobus sulfate種）。這些Anammox菌廣泛分布在河流、污水處理廠(chǎng)、垃圾滲濾液處理廠(chǎng)等環(huán)境中。這為Anammox菌作為主要的功能微生物處理高濃度氨氮廢水提供了依據(jù)，保證了其可行性。

2 Anammox反應(yīng)的影響因素

目前，Anammox在工程應(yīng)用方面主要存在以下問(wèn)題：Anammox啟動(dòng)慢;運(yùn)行的工程條件苛刻。而影響Anammox反應(yīng)的因素主要有溫度、基質(zhì)濃度、pH和溶解氧（DO）等。

2.1 溫度

微生物的生長(zhǎng)及活性受溫度的影響。Anammox菌生長(zhǎng)的最適溫度為30～40 ℃，低溫會(huì)導(dǎo)致Anammox菌的活性降低，而溫度高于45 ℃，對(duì)Anammox菌產(chǎn)生的抑制作用不可逆。研究發(fā)現(xiàn)，NO2-在常溫下會(huì)迅速被轉(zhuǎn)化成NO3-，溫度高于30 ℃時(shí)，NO2-才會(huì)出現(xiàn)積累[2]。目前，污水處理設(shè)施均不能達(dá)到Anammox菌最適宜的生長(zhǎng)要求，因此溫度是采用Anammox工藝時(shí)必須考慮的因素。

2.2 基質(zhì)濃度

基質(zhì)氨對(duì)Anammox的影響較小，只有當(dāng)氨的質(zhì)量濃度超過(guò)1 000 mg/L時(shí)才出現(xiàn)抑制作用，基質(zhì)氨的抑制主要由游離氨（FA）產(chǎn)生。當(dāng)FA濃度保持在35～40 mg/L時(shí)，厭氧氨氧化活性可降低50%甚至可以完全被抑制[3]。研究發(fā)現(xiàn)，亞硝態(tài)氮對(duì)Anammox的抑制作用是可逆的，而實(shí)際起抑制作用的是游離態(tài)亞硝酸（FNA），氨和亞硝態(tài)氮的濃度對(duì)Anammox的影響如圖1所示[3]。[c]為氨或亞硝態(tài)氮的濃度（mmol/L），[R]為Anammox反應(yīng)速率（mmol/（gVS·d））。

2.3 pH

pH對(duì)Anammox菌的生長(zhǎng)有重要影響，pH過(guò)高或過(guò)低均會(huì)影響Anammox菌酶的活性和穩(wěn)定性，進(jìn)而影響Anammox菌的活性。同時(shí)，pH可以影響NH4+和FA以及NO2-和FNA之間的化學(xué)平衡，進(jìn)而對(duì)微生物的活性也產(chǎn)生影響。研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)環(huán)境中pH大于8.0時(shí)，化學(xué)平衡朝生成FA方向進(jìn)行;當(dāng)pH低于6.0時(shí)，化學(xué)平衡朝生成FNA方向進(jìn)行[4]，STROUS等人[5]發(fā)現(xiàn)，Anammox菌的最適pH范圍為6.7～8.3。

2.4 DO

Anammox反應(yīng)是在厭氧條件下進(jìn)行的，因此Anammox菌對(duì)DO含量十分敏感。當(dāng)環(huán)境中DO含量過(guò)高時(shí)，Anammox菌的生長(zhǎng)及活性會(huì)受到抑制，但該過(guò)程是可逆的，即降低DO含量，Anammox菌活性可恢復(fù)。CARVAJAL-ARROYO等人[6]研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)DO含量為8.0 mg/L時(shí)，Anammox菌活性受到嚴(yán)重抑制;而DO含量為1.0 mg/L時(shí)，活性受抑制的Anammox菌未超過(guò)20%。因此，為保證厭氧環(huán)境，厭氧氨氧化的反應(yīng)器均為密閉性反應(yīng)器，避免DO對(duì)Anammox菌反應(yīng)產(chǎn)生影響。

3 Anammox耦合工藝技術(shù)

目前，市政污水中NO2-的含量通常較少，而NH4+濃度較高。單純應(yīng)用Anammox工藝處理市政污水需要額外投入大量的NO2-，使工藝的總成本升高。因此，國(guó)內(nèi)外許多學(xué)者致力于研發(fā)新型污水處理耦合工藝，其主要有全程自養(yǎng)脫氮工藝（CANON）、Sharon-Anammox工藝、限氧自養(yǎng)硝化反硝化工藝（OLAND）和短程反硝化耦合厭氧氨氧化工藝等。

3.1 CANON工藝

CANON工藝是由短程硝化和厭氧氨氧化組成的一體式新型組合工藝，其工作原理為氨氧化細(xì)菌將一部分NH4+氧化為NO2-，Anammox菌將反應(yīng)器內(nèi)剩余的NH4+與生成的NO2-分別作為電子供體和受體進(jìn)行反應(yīng)生成氮?dú)狻?/p>

該工藝目前在垃圾滲濾液、污泥消化液等氨氮含量較高的廢水中已有研究，并且其脫氮效果顯著。孟了等人[7]利用SBR反應(yīng)器處理垃圾滲濾液，其N(xiāo)H4+的去除率達(dá)到95%。

3.2 Sharon-Anammox工藝

Sharon-Anammox工藝是在兩個(gè)反應(yīng)器中分別進(jìn)行部分硝化和Anammox反應(yīng)，這能優(yōu)化AOB和Anammox菌的生存環(huán)境，使設(shè)備的運(yùn)行性能穩(wěn)定。Sharon段出水中的NO2-∶NH4+（濃度比）保持在1.32左右才能滿(mǎn)足Anammox段的要求，從而使工藝具有最佳的脫氮效果，因此如何控制Sharon段出水NO2-和NH4+的比例是近年來(lái)學(xué)者研究的熱點(diǎn)。

曹建平等人[8]采用該組合工藝在SBR反應(yīng)器和氣提式反應(yīng)器內(nèi)處理淀粉廢水，工藝正常運(yùn)行時(shí)，Sharon工藝出水NO2-∶NH4+約為1.04，已接近Anammox反應(yīng)所能達(dá)到的理論值，該工藝對(duì)總氮（TN）的平均去除率為74.50%，去除負(fù)荷為0.83 kg/（m3·d）。王歡等人[9]使用序批式生物膜反應(yīng)器處理畜禽廢水并實(shí)現(xiàn)了聯(lián)合脫氮，在反應(yīng)器進(jìn)水NH4+和NO2-濃度均為80～120 mg/L、水力停留時(shí)間24 h、溫度30℃的條件下，經(jīng)過(guò)穩(wěn)定運(yùn)行，TN和NH4+的平均去除率分別為84.1%、91.8%。

3.3 OLAND工藝

OLAND工藝是限氧亞硝化與厭氧氨氧化耦合的一種新型生物脫氮工藝，該工藝分為兩步，首先氨氧化細(xì)菌在限氧條件下將NH4+轉(zhuǎn)化成NO2-，之后在厭氧條件下生產(chǎn)的NO2-與剩下的NH4+發(fā)生Anammox反應(yīng)，該工藝以生物轉(zhuǎn)盤(pán)反應(yīng)器為基礎(chǔ)設(shè)計(jì)運(yùn)行。相對(duì)于Sharon-Anammox工藝，OLAND工藝能節(jié)省37.5%的能耗，而且在較低的溫度下（22～30℃）仍可獲得較好的脫氮效果。張沙等人[10]在常溫下使用固定床生物膜反應(yīng)器并啟動(dòng)OLAND工藝，發(fā)現(xiàn)在水力停留時(shí)間為2 d時(shí)，TN和NH4+去除率最高可分別達(dá)到89.54%、95.45%。

3.4 短程反硝化耦合厭氧氨氧化工藝

短程反硝化工藝指反硝化將NO2-作為最終產(chǎn)物，而不進(jìn)一步把NO2-還原為NO。該工藝最大的應(yīng)用潛力就是與厭氧氨氧化耦合進(jìn)行脫氮，而耦合工藝可互相為各自的反應(yīng)提供基質(zhì)，其耦合方式可分為一體式和分段式。

一體式短程反硝化耦合厭氧氨氧化工藝簡(jiǎn)單有效，在同一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)，反硝化菌原位將NO3--N還原成NO2--N，給Anammox菌提供反應(yīng)的底物，進(jìn)而同時(shí)去除系統(tǒng)中的NH4+-N和NO2--N。厭氧氨氧化菌反應(yīng)活性與反硝化菌的活性呈正相關(guān)，短程反硝化和厭氧氨氧化在同一系統(tǒng)中相互促進(jìn)，對(duì)系統(tǒng)TN的去除效果好。

分段式短程反硝化耦合厭氧氨氧化工藝是在兩個(gè)獨(dú)立的反應(yīng)器內(nèi)分別以反硝化微生物和Anammox菌為優(yōu)勢(shì)菌種進(jìn)行NO2--N生成和系統(tǒng)氮素的去除，從而避免了反硝化菌和Anammox菌對(duì)NO2--N和生存空間的競(jìng)爭(zhēng)作用，同時(shí)碳源被反硝化菌充分利用，可以有效減少流入后置厭氧氨氧化反應(yīng)器內(nèi)的有機(jī)物。分段式可以控制兩段工藝的運(yùn)行條件，從而使脫氮效率更高。

4 結(jié)論

厭氧氨氧化工藝能有效克服傳統(tǒng)硝化反硝化脫氮工藝的劣勢(shì)，同時(shí)也符合現(xiàn)在可持續(xù)發(fā)展的要求，因而在污水脫氮領(lǐng)域擁有廣闊的應(yīng)用前景。但是，這是一種新型的污水處理工藝，仍然有許多因素制約了其進(jìn)一步的應(yīng)用和發(fā)展。目前，國(guó)內(nèi)對(duì)于厭氧氨氧化耦合工藝的研究仍處于小試和中試階段，工程應(yīng)用較少。未來(lái)，人們可以從以下幾個(gè)方面進(jìn)行研究：Anammox菌生長(zhǎng)較為緩慢，因此要選擇Anammox菌的適宜生長(zhǎng)條件，使Anammox菌快速生長(zhǎng)，進(jìn)而縮短厭氧氨氧化工藝反應(yīng)器的啟動(dòng)時(shí)間;Anammox相關(guān)耦合工藝需要在較為苛刻的條件下才能穩(wěn)定運(yùn)行，因此要研究實(shí)際的工藝參數(shù)及相關(guān)工藝正常運(yùn)行的邊界條件，提高工藝運(yùn)行的穩(wěn)定性。

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