劉 飛，于 寧，田 園

(1.中國石化青島石油化工有限責(zé)任公司，山東 青島 266043；2.中國石化石油化工科學(xué)研究院；3.國網(wǎng)物資有限公司)

在催化重整裝置中，預(yù)加氫單元分餾塔可將加氫石腦油切割分為輕石腦油和重整原料兩部分[1-2]。隨著煉油能力的日趨增加，輕石腦油的產(chǎn)量也大幅度增加，如何合理利用輕石腦油成為工業(yè)生產(chǎn)的一項重要課題。目前輕石腦油常被作為汽油調(diào)合組分或者芳構(gòu)化裝置的原料，但由于輕石腦油富含C4～C6烷烴，將其直接調(diào)入汽油，會降低汽油辛烷值和增大汽油蒸氣壓。將輕石腦油進(jìn)行芳構(gòu)化轉(zhuǎn)化則需要新建裝置，增加投資費(fèi)用。而由于輕石腦油中富含C5烷烴，該部分原料還可以用于生產(chǎn)高純度戊烷油，即戊烷發(fā)泡劑[3-4]。

發(fā)泡劑是促進(jìn)產(chǎn)生泡沫從而形成閉孔或聯(lián)孔結(jié)構(gòu)材料的物質(zhì)，又稱為泡沫劑或起泡劑。傳統(tǒng)的氟氯烴類發(fā)泡劑由于環(huán)境污染問題逐漸被棄用，而戊烷發(fā)泡劑由于溫室效應(yīng)潛能(GWP)小、毒性小、安全環(huán)保等優(yōu)勢，可以作為氟氯烴替代品滿足環(huán)保方面的各項要求[5]。從發(fā)泡劑的物理化學(xué)特性上來看，重整裝置非常適合作為生產(chǎn)高純度戊烷發(fā)泡劑的裝置。重整預(yù)加氫反應(yīng)器脫除石腦油中的硫、氮、氧等雜質(zhì)，經(jīng)過分餾單元分離，就能得到優(yōu)質(zhì)的戊烷發(fā)泡劑[6]。為進(jìn)一步提高產(chǎn)品附加值，增加經(jīng)濟(jì)收益，考慮通過工藝參數(shù)調(diào)整，生產(chǎn)符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 22053—2008《戊烷發(fā)泡劑》要求的戊烷發(fā)泡劑產(chǎn)品[7]。

1 技術(shù)方案及流程

中國石化青島石油化工有限責(zé)任公司(簡稱青島石化)250 kt/a催化重整裝置預(yù)加氫分餾單元含蒸發(fā)塔及分餾塔，其工藝流程示意見圖1。

圖1 催化重整裝置預(yù)加氫處理單元工藝流程示意

在輕石腦油作為調(diào)合組分的方案(方案1)中，蒸發(fā)塔和分餾塔的作用是將預(yù)加氫反應(yīng)產(chǎn)物中不適合作重整原料的輕組分分出，得到合適餾程的精制石腦油作為重整進(jìn)料。蒸發(fā)塔主要分離加氫后的硫化氫等酸性組分及水分等雜質(zhì)，通過控制塔底溫度可以使精制石腦油中水質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于5 μg/g，硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于5 μg/g，從而滿足重整進(jìn)料的要求。分餾塔主要分離原料中的輕烴，使輕烴中C5質(zhì)量分?jǐn)?shù)保持在85%以上，從而使重整單元進(jìn)料保持在適宜的餾程范圍，提高重整過程的經(jīng)濟(jì)性。在常規(guī)工藝條件下，蒸發(fā)塔采用全回流操作，分餾塔塔頂輕石腦油作為汽油調(diào)合組分。

在輕石腦油作為高純度的戊烷發(fā)泡劑的方案(方案2)中，為了最小限度地變更原有工藝流程及設(shè)備設(shè)施，僅對現(xiàn)有催化重整裝置預(yù)加氫分餾單元的蒸發(fā)塔及分餾塔的操作條件作出調(diào)整。在現(xiàn)有流程基礎(chǔ)上，調(diào)整蒸發(fā)塔的回流使之由全回流改為部分回流，塔頂抽出部分小于C5的餾分油，從而使分餾塔塔頂生產(chǎn)純度大于98%的C5組分發(fā)泡劑。

2 兩種方案工業(yè)應(yīng)用結(jié)果

2.1 工藝條件對比

方案1和方案2的工藝條件見表1所示。

表1 兩種方案的工藝條件對比

由表1可以看出：與方案1相比，方案2的工藝條件主要進(jìn)行了如下調(diào)整：①蒸發(fā)塔塔底溫度由185～190 ℃提升至200～204 ℃，塔頂回流量由7 t/h提高至9 t/h，塔頂溫度由60 ℃提高至84～88 ℃，溫度和回流量的提高可以將部分輕烴組分由塔頂脫除；蒸發(fā)塔由全回流操作改為外送部分C3和C4，外送量為0.5～0.8 t/h；蒸發(fā)塔的含硫氣外送量由450～550 m3/h提高至550～600 m3/h。②分餾塔塔頂溫度由70～75 ℃降低至68～72 ℃，塔頂回流量由11 t/h提高至12 t/h；由于部分輕烴已從蒸發(fā)塔塔頂脫除，因此分餾塔的輕石腦油C5餾分外送量由2～2.5 t/h降低至1.5～2 t/h。

2.2 產(chǎn)品性質(zhì)對比

表2為兩種方案的輕石腦油中烷烴組成分析數(shù)據(jù)。2017年5月17日，裝置按方案1的工藝參數(shù)進(jìn)行穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)，2017年5月24日，裝置按方案2的

表2 兩種方案的輕石腦油中烷烴組成分析數(shù)據(jù) w，%

工藝參數(shù)進(jìn)行調(diào)整。由表2可以看出：按方案1進(jìn)行操作運(yùn)轉(zhuǎn)時，輕石腦油中C5質(zhì)量分?jǐn)?shù)為86.65%；按方案2進(jìn)行操作運(yùn)轉(zhuǎn)時，輕石腦油中C5質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98.06%，達(dá)到輕石腦油中C5質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于98%的要求，其他性質(zhì)均滿足國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 22053—2008《戊烷發(fā)泡劑》規(guī)定的要求。

2.3 生產(chǎn)及安全性分析

裝置按方案2在不新增設(shè)備設(shè)施，僅通過局部調(diào)整現(xiàn)有裝置流程的情況下，可生產(chǎn)出滿足國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 22053—2008要求的戊烷發(fā)泡劑產(chǎn)品。為了將C3、C4組分分離出來，方案2提高了蒸發(fā)塔的操作溫度，塔頂溫度由60 ℃提高至84～88 ℃，導(dǎo)致塔頂冷卻器負(fù)荷大幅增加，塔頂冷卻器負(fù)荷增加的問題可以通過降低裝置處理量的方法來解決?？紤]到蒸發(fā)塔及分餾塔的氣相負(fù)荷和回流量增加以及塔頂冷卻器負(fù)荷的限制，重整裝置處理量可以根據(jù)塔的實際操作情況適當(dāng)調(diào)節(jié)。

同時，方案2中由于分餾塔塔頂輕石腦油作為C5餾分抽出，為保證其純度，有少量C5進(jìn)入精制石腦油，使精制石腦油初餾點(diǎn)有所降低，但對重整裝置操作的安全性沒有影響。

2.4 產(chǎn)品儲存及運(yùn)輸

戊烷的存儲利用青島石化液化氣罐區(qū)現(xiàn)有的球罐。球罐需要增加氮封設(shè)施，并設(shè)低壓報警，防止儲罐抽成負(fù)壓。戊烷發(fā)泡劑全部用汽車運(yùn)輸出廠。

2.5 經(jīng)濟(jì)效益分析

方案1和方案2的催化重整裝置處理量保持32.7 t/h，夏季生產(chǎn)因汽油飽和蒸氣壓的要求，輕石腦油難以作汽油調(diào)合組分，此時加工方案由方案1調(diào)整為方案2后，每月可以生產(chǎn)C5組分約1 kt，生產(chǎn)周期3個月。蒸發(fā)塔及分餾塔底部熱源為熱載體加熱，熱載體加熱爐瓦斯用量由120 m3/h增加至150 m3/h。裝置水、電、汽、化工輔料等費(fèi)用因裝置處于滿負(fù)荷運(yùn)行基本沒有增加，重整裝置能耗增加20.9 MJ/t。燃料油價格以2 200元/t核算，重整裝置生產(chǎn)C5費(fèi)用增加1.1元/t。輕石腦油和C5的價格分別以2 940元/t(不含稅)和3 376元/t(不含稅)核算，3個月可增加的效益為129萬元。

3 結(jié) 論

青島石化催化重整裝置在原有以輕石腦油生產(chǎn)汽油調(diào)合組分基礎(chǔ)上進(jìn)行工藝參數(shù)調(diào)整，變?yōu)榧娈a(chǎn)戊烷發(fā)泡劑工藝，實現(xiàn)了生產(chǎn)C5組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于98%的戊烷發(fā)泡劑。工業(yè)試驗結(jié)果表明，調(diào)整后工藝生產(chǎn)的戊烷發(fā)泡劑質(zhì)量指標(biāo)滿足國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 22053—2008《戊烷發(fā)泡劑》規(guī)定的要求。同時，通過對催化重整裝置工藝操作條件變更情況和產(chǎn)品存儲及運(yùn)輸方面的分析，生產(chǎn)戊烷發(fā)泡劑對設(shè)備的平穩(wěn)運(yùn)行和裝置安全性沒有影響，并可獲得較高的經(jīng)濟(jì)價值。