石磊　楊浩　沈連根　黃志超

摘要：無(wú)溶劑聚氨酯合成革在生產(chǎn)加工中無(wú)需加入有害溶劑，相較于溶劑型聚氨酯而言，其對(duì)環(huán)境更安全、生態(tài)更友好;比水性聚氨酯合成革更節(jié)能環(huán)保。但由于原料反應(yīng)速度過(guò)快、不易控制，產(chǎn)品物性下降等方面的相關(guān)問(wèn)題，導(dǎo)致其應(yīng)用范圍受限，因此完善無(wú)溶劑聚氨酯合成革生產(chǎn)工藝及提高產(chǎn)品的使用性能具有重要意義。通過(guò)對(duì)無(wú)溶劑聚氨酯合成革的發(fā)展現(xiàn)狀和主要特點(diǎn)進(jìn)行概述，著重總結(jié)了無(wú)溶劑聚氨酯合成革在合成工藝、高物性和阻燃性能等方面的國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展，并探討了無(wú)溶劑聚氨酯合成革的發(fā)展趨勢(shì)。

關(guān)鍵詞：無(wú)溶劑聚氨酯;合成工藝;阻燃性;高物性

中圖分類(lèi)號(hào)：TS562

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號(hào)：1009-265X（2021）01-0076-06

Abstract：Solvent-freepolyurethanesyntheticleatherdoesnotneedharmfulsolventsinproductionandprocessing.Itisenvironmentallysaferandmoreeco-friendlythansolvent-basedpolyurethane;andismoreenergy-savingandmoreenvironmental-friendlythanwater-basedpolyurethanesyntheticleather.However，duetothedefectsoffastreactionofrawmaterials，difficultyincontrol，andthedeteriorationofphysicalpropertiesofproducts，itsapplicationislimited.Thus，itisofgreatsignificancetoimprovetheproductionprocessofsolvent-freepolyurethanesyntheticleatherandthefunctionalperformanceofproducts.Thedevelopmentstatusandmaincharacteristicsofsolvent-freepolyurethanesyntheticleatherwerereviewed，theresearchprogressofsolvent-freepolyurethanesyntheticleatherintermsofsyntheticprocess，highphysicalpropertiesandflameretardancyathomeandabroadwassummarized，anditsdevelopmenttendencywasdiscussed.

Keywords：solvent-freepolyurethane;syntheticprocess;flameretardancy;highphysicalproperties

作者簡(jiǎn)介：石磊（1978-），男，湖北隨州人，高級(jí)工程師，主要從事聚氨酯樹(shù)脂方面的研究。

聚氨酯合成革是聚氨酯彈性體中的一種，主要是利用聚氨酯樹(shù)脂材料在基布上采用干法貼面或濕法加工等工序制備而成，一般由基布層、發(fā)泡層和面層三層結(jié)構(gòu)組成。聚氨酯樹(shù)脂一般作為皮革的面層或者黏結(jié)面層與基布的發(fā)泡層（黏結(jié)層），基布層通常為非織造布，如圖1中所示。由于聚氨酯具有特殊的軟硬段結(jié)構(gòu)以及發(fā)泡、凝膠等特性，因此聚氨酯合成革具有眾多優(yōu)異的性能，如光澤柔和、手感柔軟、抗磨損、耐揉曲、抗老化以及黏結(jié)性能好等，故使得聚氨酯合成革在傳統(tǒng)革領(lǐng)域里發(fā)揮了其他材料無(wú)可比擬的優(yōu)勢(shì)，成為天然皮革最完美的替代品[1]。一般來(lái)講，可以通過(guò)由多異氰酸酯與擴(kuò)鏈劑組分所組成的硬段來(lái)調(diào)節(jié)合成革的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率;也可通過(guò)由多元醇等組分所組成的軟段來(lái)調(diào)節(jié)合成革的彈性以及低溫性能;還可通過(guò)配方配比調(diào)節(jié)合成革的耐油、耐酸、耐高溫等特殊性能。簡(jiǎn)而言之，通過(guò)原料配方的調(diào)節(jié)和工藝上的改善，可制備具有不同性能的聚氨酯合成革，從而使其可適用于箱包、制鞋、家具、服裝等不同的領(lǐng)域。

目前市場(chǎng)上聚氨酯合成革主要可分為三大類(lèi)：溶劑型聚氨酯合成革、水性聚氨酯合成革和無(wú)溶劑聚氨酯合成革。其中市場(chǎng)份額最大的是溶劑型聚氨酯合成革，該產(chǎn)品性能優(yōu)異，且成本低廉。但溶劑型聚氨酯合成革在制備過(guò)程中需要加入大量有害的N，N-二甲基甲酰胺（DMF）溶劑，而且溶劑難以完全回收;水性聚氨酯合成革雖然以水取代有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì)可避免大量有害有機(jī)溶劑的引入，但后期水介質(zhì)的除去需耗費(fèi)大量能量，導(dǎo)致生產(chǎn)成本大幅提高，同時(shí)合成革的物理性能也會(huì)有所降低;無(wú)溶劑聚氨酯合成革在生產(chǎn)加工中無(wú)需加入溶劑，通過(guò)直接擠出反應(yīng)成型，對(duì)環(huán)境友好，低揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）排放，符合未來(lái)“綠色化工”的發(fā)展需求[2]。盡管當(dāng)前無(wú)溶劑聚氨酯合成革的市場(chǎng)份額不算很大，但市場(chǎng)正處于快速成長(zhǎng)期。因此本文針對(duì)目前無(wú)溶劑聚氨酯合成革的發(fā)展現(xiàn)狀和研究進(jìn)展進(jìn)行概述，特別聚焦于國(guó)內(nèi)外有關(guān)無(wú)溶劑聚氨酯合成及改性方面的研究。希望以此對(duì)無(wú)溶劑聚氨酯合成革產(chǎn)業(yè)的發(fā)展與創(chuàng)新提供參考與借鑒。

1無(wú)溶劑聚氨酯合成革的發(fā)展現(xiàn)狀

2010年5月，德國(guó)BSAF公司制備的無(wú)溶劑合成革樣品（無(wú)溶劑面層+超纖基材）在深圳第八屆中國(guó)國(guó)際聚氨酯展覽會(huì)上首次展出。此后，無(wú)溶劑聚氨酯合成革制造技術(shù)得以快速發(fā)展，無(wú)溶劑聚氨酯樹(shù)脂、無(wú)溶劑聚氨酯配套原材料、合成革工藝以及加工設(shè)備等也相繼跟進(jìn)，取得了比較大的進(jìn)步[3]。例如，蘇州瑞高新材料有限公司利用巴斯夫公司的ElastollanB50A12CF熱塑性聚氨酯（TPU）制造的合成革，通過(guò)無(wú)溶劑技術(shù)直接擠出到面料上，實(shí)現(xiàn)了聚氨酯層和面料的緊密貼合，從而可大幅簡(jiǎn)化合成革生產(chǎn)工藝、提高生產(chǎn)效率。德國(guó)BAYER亦推出了無(wú)溶劑聚氨酯合成革技術(shù)。該技術(shù)采用Impranil分散體制成，可在不使用任何有害化合物的情況下生產(chǎn)聚氨酯合成革。此外，作為起步較早的日本、韓國(guó)合成革體系，也相繼與國(guó)內(nèi)合成革公司合作，成功開(kāi)發(fā)了無(wú)溶劑合成革樹(shù)脂。雖然國(guó)外公司生產(chǎn)的無(wú)溶劑樹(shù)脂能滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求，但其核心技術(shù)仍掌握在國(guó)外公司手中，價(jià)格昂貴。隨著中國(guó)企業(yè)對(duì)無(wú)溶劑合成革技術(shù)的重視和不斷探索，無(wú)溶劑聚氨酯合成革相關(guān)核心技術(shù)專(zhuān)利不斷涌現(xiàn)，并在某些方面有了突破。例如，浙江禾欣新材料有限公司設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)出了環(huán)保型無(wú)溶劑聚氨酯上料裝置，可以有效解決低溫條件下物料黏度升高或結(jié)晶而造成物料輸送困難的問(wèn)題[4]。安徽安利材料科技股份有限公司設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)出了一種高耐久耐用無(wú)溶劑壓花吸紋聚氨酯合成革，可以明顯提高無(wú)溶劑合成革的耐用性能[5]。目前，國(guó)內(nèi)無(wú)溶劑聚氨酯合成革的產(chǎn)量約為3000t/年，其環(huán)保特性優(yōu)異，銷(xiāo)售價(jià)格較高，主要用于高端沙發(fā)革、汽車(chē)革、服裝革，具有良好的生產(chǎn)效益。

2無(wú)溶劑聚氨酯合成革的主要特點(diǎn)

無(wú)溶劑聚氨酯合成革的制備是基于反應(yīng)成型技術(shù)，在不使用任何有機(jī)溶劑的前提下，將兩種或兩種以上的液態(tài)聚氨酯單體或其預(yù)聚物，按照一定的比例混合后快速反應(yīng)，聚合物分子量急劇增加且同時(shí)貼合在纖維基布上形成黏合層或彈性層[6]，該項(xiàng)技術(shù)在近期發(fā)展迅猛。無(wú)溶劑聚氨酯合成革與水性聚氨酯合成革都屬于綠色環(huán)保型產(chǎn)品，但卻有各自的特點(diǎn)。水性聚氨酯是通過(guò)外乳化或自乳化的方法將聚氨酯分散于水中并形成穩(wěn)定的乳液，然后刮涂或噴涂在基布上并最終成型。雖然無(wú)毒無(wú)害且易于加工，但是分散液本身存在固含量低和分散介質(zhì)揮發(fā)性差的缺陷，因此較無(wú)溶劑聚氨酯能耗更高，自動(dòng)化程度低，很難應(yīng)用于大規(guī)?；墓I(yè)生產(chǎn)[7-8]。

無(wú)溶劑聚氨酯合成革具有很多優(yōu)點(diǎn)：首先，原料和加工過(guò)程中無(wú)需使用任何有機(jī)揮發(fā)溶劑，固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)接近100%，不會(huì)出現(xiàn)燃燒爆炸現(xiàn)象，因此不會(huì)對(duì)生態(tài)環(huán)境造成破壞，不會(huì)對(duì)工人的身體健康造成傷害;其次，無(wú)溶劑聚氨酯合成革既有與溶劑型聚氨酯產(chǎn)品相當(dāng)?shù)牧W(xué)強(qiáng)度、耐磨、耐老化、彈性以及可再加工性等性能，而且還兼具無(wú)有毒溶劑污染，生產(chǎn)制造能耗低等優(yōu)勢(shì)。并且其生產(chǎn)過(guò)程更簡(jiǎn)潔，機(jī)械自動(dòng)化程度更高，大大提高了企業(yè)的生產(chǎn)效率，可為企業(yè)節(jié)約成本從而獲得更大的利潤(rùn)空間。

當(dāng)然，無(wú)溶劑聚氨酯合成革在合成和加工過(guò)程中也存在一些問(wèn)題。譬如：無(wú)溶劑聚氨酯合成革生產(chǎn)工藝是包括過(guò)刀、發(fā)泡、凝膠、熟化、剝離為一體的工藝過(guò)程，它不同于溶劑型或水性聚氨酯合成革，屬于一個(gè)全新的系統(tǒng)，目前很少有定型的原料和設(shè)備[9]。

目前無(wú)溶劑聚氨酯合成革在整個(gè)生產(chǎn)加工過(guò)程中無(wú)法實(shí)現(xiàn)完全無(wú)溶劑化，例如，嘉興禾欣公司的無(wú)溶劑合成革生產(chǎn)系統(tǒng)中，無(wú)溶劑聚氨酯只被用作發(fā)泡層，面層仍是用溶劑型或者水性的聚氨酯。另外，無(wú)溶劑聚氨酯合成革體系線上生產(chǎn)調(diào)控難，并且合成無(wú)溶劑聚氨酯的品種少，原料單一，導(dǎo)致無(wú)溶劑聚氨酯產(chǎn)品品類(lèi)少。因此，無(wú)溶劑聚氨酯合成革的生產(chǎn)和研發(fā)還面臨著很多挑戰(zhàn)。

3無(wú)溶劑聚氨酯合成革的研究進(jìn)展

3.1合成與工藝

無(wú)溶劑聚氨酯合成革合成過(guò)程中，由于多元醇組分與異氰酸酯組分的反應(yīng)速度過(guò)快，反應(yīng)體系黏度易迅速上升，產(chǎn)生黏刀、刮涂不平整等問(wèn)題，從而導(dǎo)致最終的產(chǎn)品不合格。為了解決無(wú)溶劑聚氨酯合成反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)速率過(guò)快的問(wèn)題，封閉劑的封閉-解封反應(yīng)和延遲性催化劑的叔胺-酸復(fù)合延遲催化體系成為研究的重點(diǎn)。在含異氰酸酯端基的預(yù)聚體中加入封閉劑使之發(fā)生封閉反應(yīng)從而失去反應(yīng)活性，然后將組合料進(jìn)行混合，混合均勻之后隨著溫度的升高逐漸發(fā)生解封閉反應(yīng)，異氰酸酯基被逐步釋放從而進(jìn)行擴(kuò)鏈、凝膠等合成聚氨酯。理論上，含有活潑氫的化合物都可以作為封閉劑用于異氰酸酯的封閉反應(yīng)，但實(shí)際使用過(guò)程中仍需要考慮封閉、解封閉反應(yīng)速度，解封閉溫度，相容性，環(huán)保性等諸多因素。常用的封閉劑種類(lèi)有肟類(lèi)和酚類(lèi)，它們對(duì)于異氰酸酯的封閉效果較明顯。祁世宇[10]用丁酮肟作為封閉劑封閉多異氰酸酯，張銀鐘等[11]和楊鑫鵬等[12]用甲乙酮肟作為封閉劑封閉二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）和甲苯二異氰酸酯（TDI）的預(yù)聚物，使得在接下來(lái)的各組分混合過(guò)程中不至于馬上發(fā)生反應(yīng)，而是隨著溫度升高異氰酸酯的預(yù)聚物逐漸解封從而與多元醇、擴(kuò)鏈劑發(fā)生擴(kuò)鏈凝膠反應(yīng)，最后反應(yīng)完全從而達(dá)到控制反應(yīng)速率的目的，其工藝流程如圖2所示。

另外，可以通過(guò)降低胺類(lèi)催化劑pH值和增加氮原子空間位阻來(lái)降低胺類(lèi)催化劑前期催化能力，從而降低反應(yīng)初期黏度增長(zhǎng)速率，聚合物呈液態(tài)易于涂覆，后期能夠快速凝膠，使其易于固化[16]。溫文憲等[14]對(duì)比了三乙烯二胺-異辛酸（C2）和三乙烯二胺-甲酸（C3）體系延遲性催化劑的催化效果，研究表明C2、C3都具有較好的延遲催化效果，且C2對(duì)合成的聚氨酯物性影響更小。Burdeniuc等[15]通過(guò)在含鹵素的發(fā)泡劑A組分中加入含二元、三元或多元羧酸/叔胺催化劑，以此提高聚氨酯在弱酸體系發(fā)泡、凝膠的穩(wěn)定性。蘭金鵬[16]通過(guò)在1，5-二氮雜二環(huán)（DBU）叔胺催化劑中添加不同種類(lèi)的無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸得到DBU季銨鹽，它的堿性降低同時(shí)氮原子的空間位阻得到增強(qiáng)，其中C11H23COOH-DBU和C18H29SO3H-DBU作為長(zhǎng)鏈有機(jī)羧酸和磺酸類(lèi)DBU具有較好的延遲催化效果，使得聚氨酯體系清漿時(shí)間變長(zhǎng)同時(shí)凝膠時(shí)間增幅較小，產(chǎn)品穩(wěn)定性更好。

上述方法雖然在一定程度上能延長(zhǎng)清漿區(qū)反應(yīng)時(shí)間，控制反應(yīng)速度，但同樣也存在一定缺陷。封閉劑一般用于反應(yīng)速率較慢的脂肪族異氰酸酯，對(duì)于芳香族的異氰酸酯例如MDI，封閉劑的處理效果還亟待研究。其次，無(wú)溶劑聚氨酯的體系中不添加有機(jī)溶劑，體系黏度較大，而封閉劑的加入使異氰酸酯預(yù)聚體的黏度升高，甚至發(fā)生物態(tài)上的轉(zhuǎn)變，增加了生產(chǎn)難度。再次，加入封閉劑之后，隨著反應(yīng)不斷進(jìn)行，解封后小分子的封閉劑可能會(huì)溢出，從而對(duì)產(chǎn)品性能產(chǎn)生影響。最后，叔胺-酸復(fù)合延遲催化劑對(duì)異氰酸酯組分的要求高，不同類(lèi)別的異氰酸酯催化效果有較大差異，可選擇范圍較小。

3.2高物性

無(wú)溶劑聚氨酯合成革在成膜過(guò)程中，固化速度非?？?，容易導(dǎo)致聚氨酯合成革的泡沫層和面層相對(duì)致密，手感、防水透氣性較差，從而極大地影響合成革的用戶體驗(yàn)和衛(wèi)生性能[17]。因此要通過(guò)對(duì)聚氨酯涂層進(jìn)行物理或化學(xué)改性的方法來(lái)賦予其高物性，從而彌補(bǔ)其在工藝過(guò)程中所產(chǎn)生的缺陷。

3.2.1改善無(wú)溶劑聚氨酯合成革的柔軟性

無(wú)溶劑聚氨酯合成革通過(guò)兩種原料預(yù)聚物直接混合反應(yīng)成型。由于反應(yīng)速度快，聚氨酯層大分子排列規(guī)整性較差，使得柔軟性變差。通常來(lái)講，可以通過(guò)在聚氨酯層中加入填料來(lái)提高其柔軟性。邢高瞻等[18]將改性木質(zhì)素和硅藻土等填料引入到無(wú)溶劑聚氨酯發(fā)泡漿料中，經(jīng)涂覆烘干得到的無(wú)溶劑聚氨酯合成革毛細(xì)孔數(shù)量增加，同時(shí)涂層的厚度和比表面增大，柔軟性得到提高，但涂層的物理機(jī)械性能、耐黃變性能有所降低。另外，也可通過(guò)化學(xué)改性的方法來(lái)提高其柔軟性。王海峰[19]通過(guò)將端羥基有機(jī)硅多元醇引入到聚氨酯鏈段當(dāng)中，可明顯提高無(wú)溶劑聚氨酯合成革的耐低溫性能和柔軟性，且有機(jī)硅多元醇加入量為10%時(shí)效果最好?？诪榍嗟萚20]通過(guò)在無(wú)溶劑聚氨酯樹(shù)脂中引入有機(jī)硅二元醇和有機(jī)硅單端雙官能度的二元醇，從而制備出了一種超柔軟的無(wú)溶劑合成革，力學(xué)性能較好。

3.2.2改善無(wú)溶劑聚氨酯合成革的防水透氣性

一般來(lái)說(shuō)，對(duì)合成革進(jìn)行打孔可以適當(dāng)?shù)奶岣弋a(chǎn)品的透氣性，但會(huì)大大降低材料的耐水性能和機(jī)械力學(xué)性能，因此可以通過(guò)改性的方式來(lái)提高它的防水透氣性能。Ma等[21]在聚氨酯中加入膠原纖維，可以增加聚氨酯基體的間距，有效地增大聚氨酯層的自由體積，從而使聚氨酯層的透氣性能顯著提高。Gu等[22]用聚二甲基硅氧烷（PDMS）改性聚氨酯/聚己內(nèi)酯復(fù)合膜，通過(guò)調(diào)節(jié)熱處理的溫度和PDMS的濃度，可以很好地提高復(fù)合膜的防水透氣性，同時(shí)力學(xué)性能和熱穩(wěn)定性也得到增強(qiáng)。Lü等[23]在無(wú)溶劑聚氨酯層中引入空心的二氧化鈦微球，空心的二氧化鈦球表面有豐富的羥基，可以通過(guò)與無(wú)溶劑聚氨酯以氫鍵作用來(lái)提高它的孔隙率，且當(dāng)空心二氧化鈦加入量為0.4%時(shí)，無(wú)溶劑聚氨酯/空心二氧化鈦復(fù)合層的力學(xué)性能、透氣性都有較大提升。Yu等[24]通過(guò)將氟硅烷改性的二氧化硅（F-SO2）加入到合成的聚氨酯當(dāng)中，通過(guò)靜電紡絲制備了復(fù)合膜（F-SO2/PU）。結(jié)果表明，改性后的復(fù)合纖維膜在F-SO2用量為5%時(shí)，復(fù)合納米纖維膜具有優(yōu)異防水透氣性能，并且所制備的膜在大變形的動(dòng)態(tài)拉伸下仍能保持疏水性能的穩(wěn)定性。

3.3阻燃性

聚氨酯合成革廣泛應(yīng)用在沙發(fā)革、汽車(chē)革、服裝革等領(lǐng)域，同時(shí)作為一種易燃的材料，其在燃燒時(shí)產(chǎn)生大量有害氣體，在使用過(guò)程中也存在著極大的風(fēng)險(xiǎn)[25]。因此，提高無(wú)溶劑聚氨酯合成革的阻燃性能是亟待研究的一個(gè)方向，同時(shí)也可滿足市場(chǎng)對(duì)聚氨酯合成革產(chǎn)品功能性和多樣化的要求。

要使無(wú)溶劑聚氨酯合成革能夠阻燃，就必須從機(jī)理出發(fā)，切斷燃燒的各種途徑，一般是向其中加入特定的阻燃填料。而引入不同的阻燃劑阻燃無(wú)溶劑聚氨酯，其阻燃機(jī)理也會(huì)有所差別，根據(jù)其阻燃機(jī)理的不同可以大致分為三類(lèi)：氣相阻燃、凝聚相阻燃-覆蓋作用和吸熱作用阻燃。引入磷系阻燃劑的無(wú)溶劑聚氨酯層在高溫下的阻燃機(jī)理如圖3所示。磷系阻燃劑在高溫下呈凝聚態(tài)，分解成磷酸或其酸酐，能促進(jìn)成炭，也能形成無(wú)機(jī)玻璃態(tài)物質(zhì)隔熱隔氧，為固相阻燃的機(jī)理;它也可以蒸發(fā)成氣態(tài)，在空氣中形成磷自由基（PO2·、PO·等），從而能捕獲自由基進(jìn)行燃燒，減少甚至停止燃燒反應(yīng)，又為氣相阻燃的機(jī)理[26]。Zhang等[27]將無(wú)鹵阻燃劑羥基官能化的聚磷酸銨（HAPP）引入到雙組分無(wú)溶劑聚氨酯（2K-PU）中，可以改善2K-PU/HAPP復(fù)合材料的阻燃性、抑煙性，并且隨著HAPP加入比例的增大，其極限氧指數(shù)（LOI）值進(jìn)一步提高。此外，通過(guò)FTIR，SEM和XPS分析熱降解殘留物，結(jié)果表明，HAPP與聚磷酸銨（APP）相比，同樣具有較高的殘?zhí)啃纬赡芰?，在高溫下形成穩(wěn)定的殘?zhí)?，并且相容性要更好，同時(shí)由于非可燃性氣體NH3的產(chǎn)生，在氣相起到阻燃效果，進(jìn)一步說(shuō)明磷系阻燃劑是由氣相和凝聚相阻燃機(jī)理來(lái)協(xié)調(diào)的。納米無(wú)機(jī)阻燃劑可以作為阻隔層有效的隔熱隔氧，屬于凝聚相阻燃的機(jī)理。它阻燃效率較低，一般在阻燃體系中與其他阻燃劑復(fù)配使用，可以更好的發(fā)揮作用。Kotal等[28]研究了不同添加量十二烷基磺酸化鎂/鋁雙金屬層狀氫氧化物（DS-LDH）改性熱塑性PU彈性體后樣品的相關(guān)性能。結(jié)果發(fā)現(xiàn)添加量為8%時(shí)，LOI達(dá)到最高，為23%，熱重分析（TGA）顯示此時(shí)體系的熱穩(wěn)定性也有較大改善。笪麗紅等[29]通過(guò)比較引入氫氧化鋁、有機(jī)氮磷系阻燃劑STC，包覆紅磷，三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）等作為阻燃劑對(duì)無(wú)溶劑聚氨酯合成革合成反應(yīng)、阻燃效果的影響，其結(jié)果表明，紅磷和氫氧化鋁的引入對(duì)于無(wú)溶劑聚氨酯合成革有阻燃效果，其復(fù)配產(chǎn)物阻燃效果更好，氧指數(shù)可達(dá)到27%以上，屬于難燃級(jí)別。

以上研究表明磷系阻燃劑和納米無(wú)機(jī)阻燃劑對(duì)于無(wú)溶劑聚氨酯合成革具有較好的阻燃效果，且一般是復(fù)配使用，除了提高阻燃性能，力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性等方面也有一定的提升。但是這些阻燃劑通常是作為填料加入到無(wú)溶劑聚氨酯中，與有機(jī)相基體存在分散性、相容性等問(wèn)題，且一般需要大量使用才能起到阻燃效果，要是涂覆在皮革表面，又會(huì)對(duì)產(chǎn)品性能產(chǎn)生影響。其處理效果亟待后續(xù)研究。

4結(jié)語(yǔ)

無(wú)溶劑聚氨酯合成革作為一種綠色環(huán)保型產(chǎn)品，具有獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)和顯著的優(yōu)勢(shì)，在未來(lái)市場(chǎng)中具有廣闊的應(yīng)用前景。國(guó)內(nèi)無(wú)溶劑聚氨酯合成革無(wú)論是在原料、合成制造還是產(chǎn)品性能上與發(fā)達(dá)國(guó)家還有一定差距，但發(fā)展速度非常快。總體無(wú)溶劑聚氨酯合成革的發(fā)展趨勢(shì)包含這幾個(gè)方面：其一，合成革加工工藝上的優(yōu)化與加工設(shè)備的配套，另外探尋適應(yīng)性更強(qiáng)、綠色環(huán)保的封閉劑和延遲性催化劑等助劑，從而達(dá)到高效調(diào)控合成反應(yīng)速率的目的。其二，提升無(wú)溶劑聚氨酯合成革的基本物理性能，主要包括通透性能、耐磨性能、耐低溫性能和手感等方面。其三，賦予無(wú)溶劑聚氨酯合成革更多功能是未來(lái)研究的熱點(diǎn)。在阻燃改性方面，目前采用物理填充改性的方法較多，未來(lái)無(wú)溶劑聚氨酯原位阻燃改性是發(fā)展趨勢(shì)。

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