唐巍飚，陳希堯，鐘義林，李學輝

（上海市計量測試技術研究院，上海 200233）

能力驗證是利用實驗室間比對，確定實驗室檢測能力的活動，用于保證實驗室在特定測試、測量或校準領域的能力，是監(jiān)控和評價實驗室能力的重要手段之一［1–2］，有助于實驗室檢測能力的持續(xù)改進及質量管理的進一步完善［3］。

室內(nèi)空氣中存在500 多種揮發(fā)性有機物，其中致癌物質有20 多種，致病病毒有200 多種［4］。危害較大的主要有甲醛、苯、TVOC、氡等［5–8］，少量接觸后，可能會引起頭痛、惡心嘔吐、抽搐、呼吸困難等；反復接觸可能會引起過敏反應，如哮喘、過敏性鼻炎和皮炎等；長期接觸則導致癌癥（肺癌、白血?。?、流產(chǎn)、胎兒畸形或生長發(fā)育遲緩等［9–14］。室內(nèi)空氣污染已成為國際關注的熱點問題［15］。為全面、準確地評價上海市各檢驗檢測機構在室內(nèi)空氣質量檢測領域的整體水平和技術能力，結合檢測行業(yè)現(xiàn)狀，由上海市質量技術監(jiān)督局組織并開展了室內(nèi)空氣質量檢測能力驗證工作。其意義在于識別和掌握檢驗檢測機構間存在的差異，保證檢測結果的準確性和可比性，從而幫助機構提高自身整體技術水平。

1 材料與方法

1.1 能力驗證樣品

本次能力驗證共有128 家檢驗檢測機構參加。項目設置了3 種盲樣，分別為甲醛、苯和TVOC，具體樣品信息見表1。每項參數(shù)分別設置4 種樣品（編號分別為A、B、C、D），其中A 和B 為最終納入統(tǒng)計結果的樣品，C 為干擾樣品，D 為補測樣品。所有的能力驗證樣品由獲國家質量監(jiān)督檢驗檢疫總局批準的機構提供，樣品嚴格按照相應標準方法進行制備，且滿足所需濃度范圍，均為有證標準物質。

表1 能力驗證樣品信息表

1.2 檢測方法

甲醛的檢測依據(jù)GB／T 18204.2–2014 《公共場所衛(wèi)生檢驗方法 第2 部分：化學污染物》7.2 酚試劑分光光度法［16］。

苯的檢測依據(jù)GB 50325–2010 《民用建筑工程 室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范》附錄F［17］、GB／T 18883–2002 《室內(nèi)空氣質量標準》附錄B［18］。

TVOC 的檢測依據(jù)GB 50325–2010 《民用建筑工程 室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范》附錄G［17］、GB／T 18883–2002 《室內(nèi)空氣質量標準》附錄C［18］。

1.3 均勻性和穩(wěn)定性檢驗

根據(jù)CNAS–GL003: 2018 《能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南》［19］，從每類樣品中隨機抽取10 個樣品用于均勻性檢驗，每個樣品在重復性條件下平行測試2 次，采用單因子方差分析法對檢驗結果進行統(tǒng)計處理，選取顯著性水平為5%。當測定的F 值小于臨界值時，樣品被認為是均勻的。

以均勻性檢驗結果作為穩(wěn)定性檢驗的第1 次檢測結果，發(fā)樣前進行穩(wěn)定性檢驗的第2 次檢測，收到各參加實驗室檢測結果后進行第3 次檢測，每次隨機抽取10 個樣品，用上述3 次檢測結果對樣品穩(wěn)定性進行檢驗。采用t 檢驗法對結果進行統(tǒng)計處理，選取顯著性水平為5%。當測定的t值小于臨界值時，樣品被認為是穩(wěn)定的。

1.4 樣品發(fā)送

為保證能力驗證的嚴肅性，防止參加者串通數(shù)據(jù)，樣品分發(fā)過程采取雙隨機原則，即隨機進行樣品編號、隨機匹配各參加機構。分發(fā)前把3 支外觀相同（編號不同）的盲樣放在定制的樣品盒中，盒子外面標注實驗室代碼。發(fā)放樣品前，承擔單位以郵件方式發(fā)放領樣通知。各參加實驗室根據(jù)領樣通知上的領樣時間，憑借領樣回執(zhí)到指定地點領取樣品。

1.5 指定值的確定

能力驗證項目的指定值由參加實驗室的公議值確定，以所有參加實驗室提交的檢測結果的中位值作為相應參數(shù)的指定值。

1.6 評價依據(jù)

1.6.1 初測環(huán)節(jié)

采用GB／T 28043–2011 《利用實驗室間比對進行能力驗證的統(tǒng)計方法》［20］和CNAS–GL002: 2018《能力驗證結果的統(tǒng)計處理和能力評價指南》［21］中穩(wěn)健統(tǒng)計方法，根據(jù)各參加實驗室Z 比分數(shù)進行結果評價。

以中位值作為指定值（X），用標準化四分位距作為能力評定標準差（s），各實驗室結果（x）的Z 比分數(shù)為Z=（x–X）／s。Z 比分數(shù)的大小代表實驗室結果與中位值的偏離程度，符號“+”和“–”代表與中位值的偏離方向。

采用實驗室間Z 比分數(shù)（Zb）和實驗室內(nèi)Z 比分數(shù)（Zw）對各實驗室測試結果進行判定。Zw用以判斷某一家實驗室檢測的重復性，Zb則用以判斷某一家實驗室與其它實驗室間的差異。實驗室結果的判定原則：| Z |≤2 為滿意；2 ＜| Z |＜3 為可疑值；| Z |≥3 為不滿意。對各參加檢測的實驗室而言，只要其Zw或Zb中有一個顯示結果異常，即判定其結果為異常。

1.6.2 補測環(huán)節(jié)

按照測定樣品的標準值（XREF）和標準樣品的不確定度（Δ）進行評定，參加實驗室結果的Z 比分數(shù)為Z =（xLAB– XREF）／Δ。實驗室結果的判定原則：| Z |≤1 為滿意；| Z |＞1 為不滿意。

2 結果與討論

2.1 參加對象

128 家機構中有127 家機構擁有CMA 資質，1家機構沒有相應資質，屬于自愿報名參加。128 家參加機構覆蓋了上海市16 個市轄區(qū)，涉及質檢、疾控、行業(yè)檢測站、外企公司、民營企業(yè)等。

2.2 均勻性和穩(wěn)定性檢驗

2.2.1 均勻性檢驗

分別從3 種盲樣的A、B、D 中隨機抽取10 個樣品進行均勻性檢驗，每個樣品平行測試2 次，采用單因子方差分析法對檢驗結果進行統(tǒng)計處理，選取顯著性水平為5%。樣品均勻性檢驗的統(tǒng)計結果見表2。查表得F0.05(9，10) = 3.02，樣品的F 值均小于F0.05(9，10)，表明各樣品的均勻性均滿足測定要求。

表2 均勻性檢驗統(tǒng)計結果

2.2.2 穩(wěn)定性檢驗

對均勻性檢驗中的9 種不同種類不同濃度的樣品進行穩(wěn)定性檢驗。采用t 檢驗法對結果進行統(tǒng)計處理，選取顯著性水平為5%，樣品穩(wěn)定性檢驗統(tǒng)計結果見表3。查表得t0.05(18) =1.73，所有樣品的t 值均小于t0.05(18)，表明各樣品均勻性均滿足要求。

表3 穩(wěn)定性檢驗統(tǒng)計結果

2.3 結果統(tǒng)計量

本次能力驗證項目初測環(huán)節(jié)共計收到128 家機構的1 041 個結果，其中納入統(tǒng)計的結果為694 個，其余347 個為干擾樣。補測環(huán)節(jié)中共計收到73 個結果，全部納入統(tǒng)計。本次能力驗證項目中涉及的主要統(tǒng)計量見表4。

表4 檢測結果能力統(tǒng)計量表

2.4 實驗室的能力評價

2.4.1 初測環(huán)節(jié)

共有127 家機構參加了甲醛檢測的能力驗證項目，其中滿意結果有110 家，滿意率為86.6%；可疑結果有7 家，可疑率為5.5%；不滿意結果有10家，不滿意率為7.9%。共有110 家機構參加了苯檢測的能力驗證項目，其中滿意結果有78 家，滿意率為70.9%；可疑結果有20 家，可疑率為18.2%；不滿意結果有12 家，不滿意率為10.9%。共有110 家機構參加了TVOC 檢測的能力驗證項目，其中滿意結果有83 家，滿意率為75.5%；可疑結果有10家，可疑率為9.1%；不滿意結果有17 家，滿意率為15.4%。初測結果的匯總見表5。

表5 初測結果匯總

初測環(huán)節(jié)中有54 家機構出現(xiàn)盲樣考核不滿意、可疑結果，其中有2 家機構的3 項盲樣考核結果均出現(xiàn)了不滿意結果，占所有參加盲樣考核機構總數(shù)的1.6%；有4 家機構在2 項盲樣考核中出現(xiàn)了不滿意結果，占所有參加盲樣考核機構總數(shù)的3.1%。其中甲醛盲樣考核結果中出現(xiàn)的不滿意、可疑結果的機構最少，其次是TVOC，最后是苯。

2.4.2 補測環(huán)節(jié)

共有54 家機構在初測中出現(xiàn)可疑、不滿意（離群）的結果，其中有52 家機構參與補測，2 家機構放棄。經(jīng)統(tǒng)計，有17 家機構參加甲醛補測，其中滿意結果為16 家，滿意率為94.1%；不滿意結果為1家，不滿意率為5.9%。共有30 家機構參加了苯補測，其中滿意結果有29 家，滿意率為96.7%；不滿意結果為1 家，不滿意率為3.3%。共有26 家機構參加TVOC 補測，其中滿意結果有24 家，滿意率為92.3%；不滿意結果有2 家，滿意率為7.7%。補測結果匯總見表6。

表6 補測結果匯總

由表6 可知，在補測環(huán)節(jié)中4 家機構出現(xiàn)不滿意結果，其中1 家是甲醛補測不滿意，1 家是苯補測不滿意，2 家是TVOC 補測不滿意。

2.5 現(xiàn)場核查

為了進一步加強對參加實驗室檢驗檢測過程規(guī)范性以及其報送結果真實性的監(jiān)督，對各實驗室相關項目參數(shù)的資質認定能力保持情況和檢驗檢測過程開展現(xiàn)場核查。現(xiàn)場核查主要從人員管理、設備管理、過程管理、文件管理、原始記錄管理等方面展開。被核查機構的名單按照一定比例隨機抽取，核查數(shù)量為12 家。結果顯示，12 家機構全部通過現(xiàn)場核查，但在核查過程中除2 家機構未發(fā)現(xiàn)問題外，其余10 家機構均存在一些問題：

（1）檢測人員無規(guī)范著裝。有5 家機構存在該問題，主要表現(xiàn)為未帶口罩、手套，穿著不規(guī)范等。

（2）計量器具未經(jīng)過溯源并粘貼合格證標志。有5 家機構存在該問題，主要存在問題的器具有微型進樣針、溫濕度計、秒表、氣相色譜儀。

（3）檢測現(xiàn)場無現(xiàn)行有效、受控的標準或作業(yè)指導書。有3 家機構存在該問題。

造成上述問題的主要原因是由于檢測機構對實驗室的管理和運營存在一定問題，主要可能體現(xiàn)在程序文件不完善、相關人員執(zhí)行力不足、標準熟悉度不夠等方面。

3 技術分析與建議

3.1 技術分析

綜合各考核環(huán)節(jié)的統(tǒng)計結果，出現(xiàn)不合格的主要原因有以下幾點：

（1）在進行盲樣測定時，內(nèi)部質控存在一些問題。所使用的標準溶液類型、標準曲線范圍、質控點位的選擇等因素存在問題，最終導致結果偏離。

（2）數(shù)據(jù)處理不夠準確?；驹碚莆詹坏轿?，不能按照統(tǒng)計學原理正確處理平行數(shù)據(jù)、偏離數(shù)據(jù)，從而造成結果偏差。

（3）未對儀器設備進行維護。比如，未能定期更換氣相色譜儀進樣口與氣化室之間硅橡膠密封墊而導致漏氣，產(chǎn)生偏差；還有個別檢測機構的色譜柱柱效性能較差，其分離效果差，在測定TVOC 時成分報錯。

（4）人員培訓不到位。對標準、規(guī)范的要求沒有充分理解，對于操作過程中出現(xiàn)的異常狀況不能正確處理和糾正。

3.2 改進建議

（1）各實驗室應完善程序文件、加強質量管理、嚴格按照質量管理體系的要求執(zhí)行。

（2）實驗室應重視設備的維護，對設備按要求進行量值溯源，對重點設備按期進行期間核查。同時，加強對標準物質和試劑的管理和驗收工作。

（3）實驗室加強人員培訓。對檢測人員進行統(tǒng)一、規(guī)范的上崗培訓，并做好“傳幫帶”工作。

（4）實驗室對于日常業(yè)務較少的項目應進行定期考核，在保證資質能力的同時加強學習與交流。

4 結語

本次能力驗證計劃參加實驗室覆蓋上海市16個市轄區(qū)，涉及質檢、疾控、行業(yè)檢測站、外企公司、民營企業(yè)等，能夠全面、準確地評價上海市各檢驗檢測機構在室內(nèi)空氣質量檢測領域的整體水平和技術能力，能夠更好地識別和掌握檢驗檢測機構間存在的差異，有利于機構提高自身整體技術水平。對于出現(xiàn)可疑、不滿意結果的實驗室，應積極查找原因，采取有效措施以保證檢測結果的可靠性。