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        聚乳酸/生物基尼龍復(fù)合材料的結(jié)晶、流變和力學(xué)性能

        2021-04-29 11:58:40
        包裝學(xué)報 2021年1期
        關(guān)鍵詞:聚乳酸尼龍結(jié)晶

        湖南工業(yè)大學(xué)

        包裝與材料工程學(xué)院

        湖南 株洲 412007

        1 研究背景

        聚合物包裝廢棄物引起的環(huán)境問題越來越受到人們的重視,研究人員正在尋找某些石油基聚合物的替代品[1-2]。在對生態(tài)環(huán)境和人類健康無害、能重復(fù)使用和再生、符合可持續(xù)發(fā)展的包裝觀念[3]的指導(dǎo)下,可生物降解的聚合物聚乳酸(poly(lactic acid),PLA)逐漸進入大眾視野并被大量研究和報導(dǎo)。聚乳酸是以微生物發(fā)酵產(chǎn)物L(fēng)-乳酸為單體、用化學(xué)合成方法聚合而成的一種熱塑性脂肪族樹脂[4-5]。聚乳酸具備較高的拉伸強度,但因其韌性差,限制了聚乳酸的廣泛應(yīng)用。為解決聚乳酸韌性差的缺點,研究人員將彈性體、己二酸丁二醇酯和對苯二甲酸丁二醇酯的共聚物(poly (butyleneadipate-co-terephthalate),PBAT)、聚丁二酸丁二醇酯(poly (butylene succinate),PBS)等與聚乳酸共混[6-9],這一定程度改善了聚乳酸韌性,但是卻降低了其綜合力學(xué)性能[10-17]。研究人員對聚乳酸生物基復(fù)合材料展開了大量研究。Liu J.S.等[18]以過氧化苯甲酰為引發(fā)劑,將甲基丙烯酸縮水甘油酯(glycidyl methacrylate,GMA)接枝到聚乳酸(PLA-g-GMA)中充當(dāng)相容劑,制備聚乳酸/淀粉共混物。研究結(jié)果表明:添加PLA-g-GMA共聚物的聚乳酸/淀粉共混物的拉伸強度最高為(29.3±5.8)MPa,斷裂伸長率最高為(3.4±0.6)%,力學(xué)強度較不添加相容劑(PLA-g-GMA)的聚乳酸/淀粉共混物有提升,但較純聚乳酸,其拉伸強度有下降,斷裂伸長率提升不明顯。Zhao H.B.等[19]以納米黏土作為結(jié)晶成核劑加入聚乳酸和羥基乙酸-羥基戊酸共 聚 酯(poly(hydroxybutyrate-co-hydroxyvalerate),PHBV)中制備聚乳酸/聚羥基丁酸酯/黏土納米復(fù)合材料,研究結(jié)果表明納米黏土可以顯著提高復(fù)合材料中PHBV的結(jié)晶度,增加熔體黏度,有助于改善微孔注塑成型材料的發(fā)泡結(jié)構(gòu),但材料的力學(xué)強度基本不變。N.Burgos等[20]以乳酸低聚物為增塑劑、香芹酚為活性劑,將PLA與聚3-羥基丁酸(poly(3-hydroxybutyrate),PHB)共混,用擠出流延法制備生物基生物可降解活性膜,研究結(jié)果表明PLA/PHB薄膜對水蒸氣具有良好的阻隔性并對金黃色葡萄球菌有抑制效果,但未測試薄膜的力學(xué)性能。如何既保持生物基材料的含量,同時增強聚乳酸的韌性又不降低材料的綜合力學(xué)性能是當(dāng)前人們關(guān)注的熱點問題。

        尼龍11(PA11)單體衍生自蓖麻油,也是一種完全生物基的高分子聚合物。尼龍11具備尼龍家族共有的優(yōu)異性能,如優(yōu)異的韌性和高熱穩(wěn)定性。尼龍11相對其他尼龍品種而言有較低的加工溫度(熔點約180~190 ℃,遠低于尼龍6和尼龍66)[21-23]。將尼龍11引入聚乳酸基體中制備復(fù)合材料,有望提高聚乳酸的力學(xué)強度、耐熱性等性能。盡管聚乳酸和尼龍11都是生物基聚合物,但兩者的相容性差,簡單的二元共混無法增加共混材料的韌性[24-25]。國內(nèi)外研究人員對聚乳酸/尼龍11共混體系復(fù)合材料進行了諸多探索。2010年,G.Stoclet等[26]用熔融共混法制備了聚乳酸/尼龍11合金,并研究不同質(zhì)量比的聚乳酸/尼龍11合金的結(jié)晶行為和力學(xué)性能,研究結(jié)果表明:在高聚乳酸含量下,尼龍11對聚乳酸有“異相成核”作用,從而促進聚乳酸結(jié)晶,合金的斷裂伸長率有提升但拉伸強度均低于純聚乳酸。A.M.Zolali等[27]先將熱塑性聚酰胺彈性體(polyetherb-amide,PEBA)作為相容劑加入到聚乳酸/尼龍11共混材料中,然后加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的聚氧化乙烯(polyethylene oxidized,PEO),制備了具有超級韌性的聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料,其抗沖擊強度比聚乳酸/尼龍11共混材料提升40倍,但拉伸強度較純聚乳酸降低50%。L.Gardella等[28]利用相容劑合成了PDLA-PA11和PLLA-PA11嵌段共聚物,在對其檢測中發(fā)現(xiàn)了聚乳酸的立構(gòu)晶,并認(rèn)為這是提高聚乳酸耐熱性的關(guān)鍵。余曉磊等[24]用聚乳酸與甲基丙烯酸縮水甘油酯的接枝物PLA-g-GMA充當(dāng)聚乳酸和尼龍11的相容劑制備聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料,這提高了復(fù)合材料的抗沖擊性能和斷裂伸長率,但犧牲了復(fù)合材料的拉伸強度。

        綜上所述,國內(nèi)外學(xué)者針對聚乳酸/尼龍11共混體系展開了許多研究,大部分研究都是提高了共混體系的抗沖擊強度、斷裂伸長率以及耐熱性的同時降低了共混體系的拉伸強度,因此如何在不損失聚乳酸拉伸強度的基礎(chǔ)上提高聚乳酸/尼龍11共混體系的抗沖擊強度,成為了人們關(guān)注的問題。相容劑環(huán)氧丙烯酸共聚物Joncryl 4468是由巴斯夫公司生產(chǎn)的一種新品擴鏈劑,其含有甲基丙烯酸縮水甘油酯/環(huán)氧官能團,該官能團可與聚乳酸端鏈的羥基和羧基以及尼龍11端鏈上的胺基和羧基反應(yīng),有望改善聚乳酸與尼龍11的相容性,提高聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料的各項性能。Joncryl 4468可用作擴鏈劑與熱塑性塑料的反應(yīng)基團(羥基、羧基、氨基、硫醚基)發(fā)生鏈接反應(yīng),在合成、加工、重復(fù)加工和回收過程中重新偶合降解的分子鏈,提高重均分子量,從而提高、恢復(fù)或部分恢復(fù)材料的性能。目前相容劑Joncryl 4468對聚乳酸/尼龍11復(fù)合體系的增容機理和改性效果,尚缺乏較系統(tǒng)的研究。因此,本課題組擬通過熔融共混,將Joncryl 4468引入聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料中,詳細探討復(fù)合材料的結(jié)晶、流變、力學(xué)性能,以期為該材料的配方設(shè)計、成型加工和生產(chǎn)應(yīng)用提供一定的理論依據(jù)和實驗指導(dǎo)。

        2 實驗

        2.1 主要原料

        聚乳酸,4032D,美國Nature Works;尼龍11,Rilsan?BESNO TL,法國阿科瑪;Joncryl 4468,德國巴斯夫。

        2.2 主要儀器及設(shè)備

        雙螺桿擠出機,TDS-35C,南京諾達擠出裝備有限公司;真空干燥箱,ZKG-4048,上海實驗儀器廠;掃描電子顯微鏡(scanning electron microscope,SEM),Nova NanoSEM230,美國FEI;毛細管流變儀,Rosand RH7,英國馬爾文儀器有限公司;差示掃描量熱儀(differential scanning calorimetry,DSC),Q20,美國TA儀器;熱重分析儀(thermal gravimetric analyzer,TGA),Q50,美國TA儀器;注塑成型機,PL860-260,無錫海天機械有限公司;沖擊試驗機,WANCE 501B4,深圳萬測試驗設(shè)備有限公司;萬能材料試驗機,CMT-4104,深圳三思縱橫科技股份有限公司。

        2.3 復(fù)合材料的制備

        商業(yè)化改性的Joncryl 4468化學(xué)結(jié)構(gòu)如圖1所示,其平均環(huán)氧官能度為9。為更好地研究相容劑對聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料體系的影響,本課題組將不同質(zhì)量比的聚乳酸、尼龍11和相容劑Joncryl 4468均勻混合后采用熔融擠出制得不同的聚乳酸/尼龍11/4468復(fù)合材料,復(fù)合材料的質(zhì)量配比如表1所示。尼龍11的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20.0%時,尼龍11相在聚乳酸基質(zhì)中的分散最均勻,尼龍11分散相粒子尺寸最小[26,29]。因此本實驗中,尼龍11的質(zhì)量分?jǐn)?shù)固定為20.0%。

        表1 復(fù)合材料的質(zhì)量配比Table 1 The mass ratio of composite materials %

        實驗時,擠出加工溫度為170~210 ℃,主機轉(zhuǎn)速為50 r/min。原料經(jīng)雙螺桿擠出機擠出,用水槽冷卻、吹風(fēng)機風(fēng)干后,切成粒料。將制得的粒料經(jīng)注塑成型機制得標(biāo)準(zhǔn)測試樣條,注塑溫度設(shè)置為205~210 ℃。為減少聚乳酸在加工過程中的降解,聚乳酸中加入了抗氧劑168和抗氧劑1010,抗氧劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為0.1%。為了更好地比較相容劑Joncryl 4468對復(fù)合材料的影響,純聚乳酸、純尼龍11也經(jīng)歷了相同的加工步驟。在各加工步驟之前,材料均先在鼓風(fēng)烘箱中以80 ℃烘干10 h,然后在真空干燥箱中以120 ℃烘干4 h并且每隔0.5 h抽一次真空。

        2.4 測試與表征

        SEM測試:將標(biāo)準(zhǔn)樣條樣品在液氮中低溫脆斷,在脆斷的表面噴金后采用美國FEI的Nova NanoSEM230型SEM觀察樣品形貌。

        毛細管流變測試:用高級毛細管流變儀測試納米復(fù)合材料的穩(wěn)態(tài)流變性能,毛細管直徑為1 mm,測試溫度為210 ℃,剪切速率為100~5000 s-1。

        DSC測試:稱取5~6 mg樣品,在N2氛圍下,從25 ℃升溫至250 ℃,停留2 min消除熱歷史后快速降溫至25 ℃,再升溫至250 ℃,各階段升溫速率均為20 ℃/min。DSC的測試結(jié)果由第一次降溫和第二次升溫得出,聚乳酸和尼龍11的的結(jié)晶度分別參照公式(1)和(2)。

        式(1)~(2)中:ΔHm為樣品熔融總熱焓值,J/g;ΔHcc為樣品冷結(jié)晶焓值,J/g;ΔH0為100%結(jié)晶樣品熔融熱焓值,其中聚乳酸為93 J/g[31],尼龍11為189 J/g[32];wPLA、wPA11分別為聚乳酸和尼龍11的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

        TGA測試:稱取5~10 mg樣品,在N2氛圍下以10 ℃/min的升溫速率將樣品從35 ℃加熱至600 ℃。

        力學(xué)性能測試:將復(fù)合材料注塑成型制備拉伸和沖擊測試樣條,將制備完成的樣條放置于溫度為23 ℃、濕度為50% RH的環(huán)境下48 h。拉伸性能測試按照GB/T 1040—1992《塑料拉伸性能試驗方法》,拉伸速率為20 mm/min,取5根樣條測試結(jié)果的平均值;沖擊性能測試按照 GB/T 1043—2008《塑料 簡支梁沖擊性能的測定 第1部分:非儀器化沖擊試驗》,取9根樣條測試結(jié)果的平均值。

        3 結(jié)果與討論

        3.1 相容劑Joncryl 4468對共混物微觀形貌的影響

        圖2為不同相容劑Joncryl 4468含量的聚乳酸/尼龍11共混物的SEM圖。由圖可知,以聚乳酸為基質(zhì)、尼龍11為分散相的所有混合物均呈現(xiàn)海島形態(tài),可觀察到具有結(jié)節(jié)結(jié)構(gòu)的兩相形態(tài)。隨相容劑Joncryl 4468含量增加,聚乳酸/尼龍11共混物中尼龍11的相尺寸減小、相分布均勻,并出現(xiàn)共連續(xù)結(jié)構(gòu)。圖2a中,孔洞數(shù)量最多,說明脆斷時聚乳酸和尼龍11兩相界面的相互作用較弱,使尼龍11與聚乳酸的界面脫黏,從而形成較多孔洞,表明在此相容劑含量下復(fù)合材料的相容性比其它組分差,在共混物中存在較高的界面張力;圖2b和2c中尼龍11的相尺寸明顯減小、孔洞數(shù)量略有減少,說明在此相容劑含量下聚乳酸與尼龍11兩相界面的相互作用強,聚乳酸與尼龍11的相容性好;在圖2c和2d中,尼龍11的相尺寸和孔洞數(shù)量并無明顯變化,說明聚乳酸和尼龍11兩相的界面相互作用不能隨相容劑含量增加而無限增加,相容劑含量對聚乳酸和尼龍11體系相容性的提升存在閾值。相容劑Joncryl 4468能夠提高聚乳酸和尼龍11相容性的原因在于Joncryl 4468中的環(huán)氧化物與聚乳酸的酸鏈末端和尼龍11的胺鏈末端發(fā)生化學(xué)反應(yīng)[29]。可見,添加相容劑Joncryl 4468的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.6%時,聚乳酸和尼龍11兩相界面處發(fā)生的反應(yīng)飽和。

        圖2 聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料的SEM圖Fig.2 Scanning electron microscope image of PLA/nylon 11 composites

        3.2 聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料的流變性能

        聚乳酸、尼龍11和聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料的剪切速率與表觀黏度[33]的關(guān)系如圖3所示。

        圖3 聚乳酸、尼龍11和復(fù)合材料的剪切速率與表觀黏度的關(guān)系曲線Fig.3 The relationship between the shear rate and apparent viscosity of PLA, nylon 11 and composite materials

        由圖3可知,聚乳酸、尼龍11、聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料均呈現(xiàn)了明顯的剪切變稀行為,表現(xiàn)出典型的非牛頓型假塑性流體流動特征[34]。在各組分中,同剪切速率下純聚乳酸的表觀黏度最小,隨著相容劑Joncryl 4468含量的增加,復(fù)合材料的表觀黏度增大。這是因為相容劑Joncry 4468中的環(huán)氧基可使聚乳酸的酸鏈末端和尼龍11的胺鏈末端發(fā)生化學(xué)反應(yīng),使得分子鏈變長,聚乳酸本身也可以和Joncryl 4468中的環(huán)氧基發(fā)生化學(xué)反應(yīng),增加空間位阻。隨著剪切速率增大,聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料表觀黏度下降,這是因為復(fù)合材料在外力作用下,材料本身原有的分子鏈纏結(jié)點濃度下降或是分子鏈纏結(jié)點被打開,原有的分子鏈構(gòu)象發(fā)生變化,從而使分子鏈沿流動方向取向,使材料表觀黏度下降[35]。在低剪切速率時,表觀黏度隨剪切速率的增大出現(xiàn)大幅度變化;當(dāng)剪切速率大于2600 s-1時,表觀黏度隨剪切速率的增大基本不變,整個體系表現(xiàn)出類牛頓流體行為。綜合得出,相容劑Joncry 4468可改善體系流動性,隨著相容劑含量的增加,體系的加工流動性越好,這對復(fù)合材料的成型加工具有指導(dǎo)意義。

        3.3 聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料的結(jié)晶性能

        圖4為聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料的二次升溫和降溫DSC曲線。表2為聚乳酸、尼龍11、聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料的DSC測試結(jié)果。冷結(jié)晶是聚乳酸在升溫過程中的典型現(xiàn)象,這是由于聚乳酸分子鏈的運動能力隨著溫度上升而提高,促使分子鏈規(guī)整排列導(dǎo)致了結(jié)晶重排[36]。

        圖4 聚乳酸、尼龍11和復(fù)合材料的DSC曲線Fig.4 DSC curves of PLA, nylon 11 and composite materials

        表2 聚乳酸、尼龍11和復(fù)合材料的DSC參數(shù)Table 2 DSC parameters of PLA, nylon 11 and composite materials

        由圖4a可知,增容共混體系的冷結(jié)晶溫度(Tcc)相比較純聚乳酸而言有所降低,其原因為分散的尼龍11相可以充當(dāng)成核中心,從而促進共混物中聚乳酸結(jié)晶。這與已報道的文獻結(jié)論保持一致[37]。由于聚乳酸冷結(jié)晶溫度的降低,結(jié)晶尺寸減小、結(jié)晶完善性降低,增容共混體系中的聚乳酸熔融峰(Tm1)向低溫處偏移[36]。在二次升溫過程中尼龍11未出現(xiàn)明顯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和Tcc,這可能是由于尼龍11 中 N—H 鍵快速形成氫鍵導(dǎo)致結(jié)晶速度快,結(jié)晶相對充分[38]。共混物在50~60 ℃出現(xiàn)聚乳酸Tg。在尼龍11的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的條件下,相容劑Joncryl 4468添加量的變化對共混物中聚乳酸Tg的影響不大,但比純聚乳酸Tg有少量降低,這可能是由尼龍11對聚乳酸產(chǎn)生的異相成核作用導(dǎo)致。聚乳酸的結(jié)晶度約為0.6%,聚乳酸/尼龍11共混體系中聚乳酸的結(jié)晶度較純聚乳酸提高了約1.6%~3.5%,說明尼龍11和相容劑Joncryl 4468的加入促進了聚乳酸結(jié)晶,使聚乳酸利于結(jié)晶生長成為尺寸更大的球晶。在聚乳酸/尼龍11共混體系中,當(dāng)尼龍11的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20.0%時,尼龍11的熔融焓隨著相容劑Joncryl 4468含量的增加而減少,尼龍11的結(jié)晶度也從19.8%降低到了18.0%,均低于純尼龍11的結(jié)晶度24.2%,說明相容劑Joncryl 4468含量的增加會對尼龍11結(jié)晶有抑制作用,其原因是相容劑Joncryl 4468可以使聚乳酸分子鏈與尼龍11的分子鏈發(fā)生反應(yīng),從而抑制尼龍11分子間氫鍵作用和尼龍11分子鏈的運動。

        由圖4b可知,聚乳酸未呈現(xiàn)明顯的結(jié)晶峰,這是因為聚乳酸的結(jié)晶速度慢。在聚乳酸/尼龍11降溫曲線中,尼龍11分別在低溫處(約100 ℃)和高溫處(約160 ℃)出現(xiàn)了結(jié)晶峰,由于聚乳酸的結(jié)晶過程緩慢,所以此處沒有聚乳酸的結(jié)晶峰[39]。高溫處的尼龍11結(jié)晶峰對應(yīng)于相對大體積的、結(jié)晶充分的尼龍11晶體[40],低溫處的尼龍11結(jié)晶峰對應(yīng)結(jié)晶尺寸相對較小、未結(jié)晶完全的尼龍11分散相過冷晶體[41]。隨相容劑Joncryl 4468含量的增加,尼龍11的結(jié)晶峰減小,分步結(jié)晶過程受到抑制。

        3.4 聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料的熱性能

        可生物降解的聚合物通常表現(xiàn)出較差的熱穩(wěn)定性,這將影響產(chǎn)品的加工和性能。圖5為聚乳酸、尼龍11、相容劑Joncryl 4468、聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料的熱失重曲線,相應(yīng)的熱參數(shù)見表3。聚乳酸的T0.05w(質(zhì)量分?jǐn)?shù)損失超過5%時的溫度)約為341.0 ℃,尼龍11的T0.05w為399.0 ℃,尼龍11比聚乳酸表現(xiàn)出更高的熱穩(wěn)定性。聚乳酸和尼龍11的熱降解通過不同的機理發(fā)生,聚乳酸的熱降解可以用非自由基和自由基理論[42-43]解釋,尼龍11的熱降解機理與尼龍6、尼龍66和尼龍12相似,這是由于內(nèi)酰胺和脫水過程之間的交聯(lián)所致[44-46]。相容劑Joncryl 4468可以對聚乳酸和尼龍11產(chǎn)生良好的增容效果,使得尼龍11在聚乳酸基體中分散效果好,致使尼龍11分散相與聚乳酸基體實現(xiàn)良好的熱傳遞,進而導(dǎo)致共混體系中的初始分解溫度相比單一聚乳酸組分提高。聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料的T0.05w與純聚乳酸相比提高了約10℃,相容劑Joncryl 4468添加量的變化對聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料的T0.5w(質(zhì)量分?jǐn)?shù)損失超過50%時的溫度)影響不大,這是由于聚乳酸的端羥基、端羧基以及在熱分解過程中產(chǎn)生的自由基可以與尼龍11的酰胺基和端氨基產(chǎn)生氫鍵作用或高溫下的縮聚反應(yīng),從而抑制了聚乳酸的分解[35]。隨著溫度的進一步升高(高于380 ℃),聚乳酸和尼龍11之間的反應(yīng)被破壞,聚乳酸的熱裂解作用加劇,與此同時尼龍11相自身熱降解,導(dǎo)致復(fù)合材料的T0.95w(質(zhì)量分?jǐn)?shù)損失超過95%時的溫度)和尼龍11的T0.95w接近。

        圖5 聚乳酸、尼龍11和復(fù)合材料的TGA曲線Fig.5 TGA curves of PLA, nylon 11 and composite materials

        表3 聚乳酸、尼龍11和復(fù)合材料的TGA參數(shù)Table 3 TGA parameters of PLA, nylon 11 and composite materials ℃

        3.5 聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料的力學(xué)性能

        圖6為聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料的力學(xué)性能柱狀圖。

        由圖6a可知,純聚乳酸的拉伸強度高(約61.8 MPa),但其斷裂伸長率低(約8%);尼龍11有較高斷裂伸長率(約48%),但其拉伸強度(約38.3 MPa)不如聚乳酸。聚乳酸/尼龍11復(fù)合材料隨相容劑Joncryl 4468添加量的不同,其拉伸強度較純聚乳酸提高5.0%~10.4%。當(dāng)添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.6%的相容劑Joncryl 4468、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20.0%的尼龍11時,復(fù)合材料的拉伸強度達到最大,為68.2 MPa,這是由于相容劑Joncryl 4468中環(huán)氧官能團能與聚乳酸分子鏈和尼龍11分子鏈發(fā)生反應(yīng),增強高分子鏈中的相互作用,導(dǎo)致拉伸強度提高。復(fù)合材料的斷裂伸長率較純聚乳酸沒有明顯變化,說明相容劑Joncryl 4468一定程度上可以提高復(fù)合材料強度但對韌性提升有限,聚乳酸與尼龍11間還是存在較強的界面張力。

        由圖6b可知,尼龍11具有非常高的沖擊強度(實驗儀器未將尼龍11注塑樣條沖斷,故未畫尼龍11的沖擊強度柱狀圖),而純聚乳酸的缺口沖擊強度為3.5 kJ·m2。增容后共混物的缺口沖擊強度較純聚乳酸提高了約14.0%~40.0%,并且隨相容劑Joncryl 4468含量的增加而增加,增容后共混物的最高缺口沖擊強度為4.9 kJ·m2。復(fù)合材料的力學(xué)性能與純聚乳酸相比有提高的原因是相容劑Joncryl 4468的加入能改善聚乳酸與尼龍11之間的相容性,提高兩相之間的黏附作用,當(dāng)復(fù)合材料受到外力時,聚乳酸相與尼龍相之間能傳遞并承受外應(yīng)力,使界面在斷裂的過程中能夠消散掉更多的能量,從而提升共混物的沖擊性能。

        圖6 聚乳酸、尼龍11和復(fù)合材料的拉伸強度、斷裂伸長率和沖擊強度Fig.6 Tensile strength, elongation at break and impact strength of PLA, nylon 11 and composite materials

        4 結(jié)論

        1)尼龍11的加入改善了聚乳酸的韌性和拉伸強度。當(dāng)添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20.0%的尼龍11、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.6%的相容劑Joncry 4468時,復(fù)合材料的沖擊強度和拉伸強度較純聚乳酸分別提升了約40.0%和10.4%;尼龍11的加入提高了聚乳酸的結(jié)晶度,使復(fù)合材料的T0.05w、T0.5w提升。

        2)相容劑Joncryl 4468的加入增強了聚乳酸和尼龍11復(fù)合體系的相容性,使尼龍11在聚乳酸基體中實現(xiàn)良好的分散,同時改善了復(fù)合材料的流動性。隨著相容劑Joncry 4468含量的增加,聚乳酸和尼龍11復(fù)合體系的加工流動性越好。

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