李維波,徐 昊,吳少飛,文 亭
(湖南省有色地質(zhì)勘查局二一四隊(duì),湖南 株洲 412007)
石英砂不僅可以作為玻璃原料、陶瓷骨料、釉面材料、耐火材料、冶金添加劑、電器絕緣填料、研磨介質(zhì)、塑料填料、涂料添加劑,還可以用作金屬鑄造、高爾夫球場(chǎng)鋪面、建筑抹面和化工醫(yī)療等領(lǐng)域,而高純石英砂更是電子核心器件、光導(dǎo)通訊材料、太陽(yáng)能電池等高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)不可缺少的重要材料。湖南省醴陵市石英砂礫巖礦資源豐富,主要集中在王仙-浦口-南橋一帶的石炭系下統(tǒng)樟樹(shù)灣組中[1]。目前該地區(qū)現(xiàn)有的石英砂巖礦主要以砂石骨料為主要用途,經(jīng)濟(jì)價(jià)值較低。近年來(lái),醴陵市政府通過(guò)招商引資引進(jìn)旗濱玻璃集團(tuán)公司,著力打造高性能電子玻璃產(chǎn)業(yè)基地。浦口地區(qū)石英砂礫巖礦資源儲(chǔ)量大,SiO2平均含量96.17%,Al2O3平均含量1.08%,F(xiàn)e2O3平均含量1.07%,由于礦石中有害雜質(zhì)(Fe2O3、Al2O3)高[2],該類石英砂巖是否符合可供高性能電子玻璃生產(chǎn)開(kāi)發(fā)的條件尚不明確,本次研究目的是利用浦口地區(qū)的石英砂巖,采用“洗礦脫泥—磨礦—磁選—分級(jí)—磨礦—混合酸浸出”的聯(lián)合流程從石英砂巖中選出經(jīng)濟(jì)效益高的石英精砂,并充分利用尾砂、尾泥。
石英砂礫巖礦體賦存于石炭系下統(tǒng)樟樹(shù)灣組中段(C1zs2)[3],礦體多為中淺層單斜礦體,埋深較淺,多出露地表,礦體厚度較穩(wěn)定。礦體巖石組合主要為灰白色石英礫巖、(含礫)石英砂巖,夾雜少量青灰色、紫紅色砂巖、砂質(zhì)泥巖,構(gòu)成石英礫巖-含礫石英砂巖-石英砂巖(砂巖、砂質(zhì)泥巖)基本層序,石英礫巖中發(fā)育大型透鏡狀層理,砂巖中可見(jiàn)楔狀交錯(cuò)層理。
石英砂礫巖礦石呈灰白色,中礫結(jié)構(gòu),塊狀、厚層狀構(gòu)造;巖石成分主要為:礫石,占80%~85%,礫石主要為石英,大小3~8 mm,最大可達(dá)5 cm,礫石呈渾圓狀-次棱角狀,分選性較好,磨圓中等-較好,填隙物主要為石英細(xì)沙、粉砂,占5%~10%,膠結(jié)物主要為硅質(zhì)、少量泥質(zhì),占5%;膠結(jié)方式為接觸式、孔隙式膠結(jié),巖石固結(jié)程度好。巖石后期受應(yīng)力作用見(jiàn)少量次生裂隙,裂隙寬1~3 mm,沿裂隙充填少量的粘土礦物及氧化鐵質(zhì)。礦石中主要礦物組成及各礦物的相對(duì)含量見(jiàn)表1,化學(xué)成分見(jiàn)表2。
表1 試樣礦物組成表 %
表2 試樣化學(xué)分析結(jié)果 %
鐵的賦存狀態(tài)決定了除鐵工藝的選擇[4],為更好地達(dá)到除鐵效果,對(duì)礦石中的含鐵礦物進(jìn)行了分析,分析結(jié)果見(jiàn)表3。
表3 鐵物相分布表 %
根據(jù)分析結(jié)果,礦石中的含鐵礦物主要是赤鐵礦、褐鐵礦,其次為角閃石,再次為云母類、綠泥石及其它。
因石英砂產(chǎn)品綜合利用粒度為0.833~0.104 mm之間,對(duì)試驗(yàn)礦樣(即原礦)預(yù)先篩除-0.104 mm的細(xì)粒產(chǎn)品(原生尾泥)后,對(duì)+0.104 mm的粗粒產(chǎn)品進(jìn)行磨礦,然后進(jìn)行磁選脫鐵和脫鐵尾礦進(jìn)行酸浸試驗(yàn)。石英砂礫巖礦提純可選性試驗(yàn)原則工藝流程如圖1所示。
攪拌擦洗[5]是借助機(jī)械力分離粘結(jié)在石英砂表面的高嶺土,水云母及鐵質(zhì)膠結(jié)物,以獲得潔凈的石英砂和長(zhǎng)石,有利用下一步流程的順利進(jìn)行。將原礦用清水?dāng)嚢柘吹V三次,試樣中Fe2O3含量分別由0.80%降到了0.56%;Al2O3含量由0.53%降到了0.32%。石英砂產(chǎn)品中的Al2O3、Fe2O3含量有一定程度的降低;將洗礦后的原礦分別進(jìn)行篩分分級(jí),對(duì)試樣的-0.104 mm原生尾泥中Fe、Al含量進(jìn)行測(cè)定,脫泥試驗(yàn)對(duì)Fe的去除效果一般,但對(duì)Al的去除效果較好,說(shuō)明含Al的礦物主要賦存在膠結(jié)的泥質(zhì)物中。
圖1 石英砂礫巖礦提純可選性試驗(yàn)原則工藝流程
2.2.1 磨礦
對(duì)洗礦脫泥后的分級(jí)+0.104 mm粗粒產(chǎn)品在XMQ型球磨機(jī)中進(jìn)行磨礦,每次給礦量為1 000 g,磨礦濃度為66.67%,磨礦時(shí)間為變量,磨礦產(chǎn)品用150目(0.104 mm)和200目(0.074 mm)篩水篩,篩上、篩下產(chǎn)品分別烘干稱重,得到下一步磁選產(chǎn)品,根據(jù)磨礦時(shí)間與粒度產(chǎn)率分布圖,磨礦時(shí)間變長(zhǎng),鐵含量反而增加,如圖2所示,因此磨礦時(shí)間不宜超過(guò)3 min。
圖2 磨礦時(shí)間與粒度產(chǎn)率、Fe2O3含量關(guān)系圖
2.2.2 磁選脫鐵試驗(yàn)
將試樣洗礦脫泥后的分級(jí)磨礦產(chǎn)品中進(jìn)行磁選試驗(yàn),每次磁選給礦量為100 g,固定磁場(chǎng)強(qiáng)度為變量,磁選機(jī)脈沖為12次/min,隨著磁場(chǎng)強(qiáng)度的增加,SiO2品位逐漸升高,含鐵量逐漸降低,如圖3所示。
經(jīng)洗礦—分級(jí)—磨礦—磁選—分級(jí),最終獲得的產(chǎn)品名稱、產(chǎn)率及化驗(yàn)品位見(jiàn)表4。
圖3 不同磁場(chǎng)強(qiáng)度下SiO2、Fe2O3含量變化曲線圖
表4 普通石英砂產(chǎn)品綜合試驗(yàn)指標(biāo) %
目前,國(guó)內(nèi)石英砂提純的研究較多[6,7],大多數(shù)提出了以酸浸為主的提純工藝。為獲得高純度的石英精砂,以滿足電子用玻璃的工藝需要,對(duì)本次樣品進(jìn)行了探索性試驗(yàn),在已獲得的普通石英精砂的基礎(chǔ)上,對(duì)磁選的尾礦分別采用稀鹽酸、濃鹽酸及混合酸進(jìn)行浸出試驗(yàn)研究,試驗(yàn)給礦細(xì)度為0.417~0.104 mm含量100%,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表5。
表5 試樣1普通石英砂產(chǎn)品酸浸出試驗(yàn)結(jié)果
從試驗(yàn)結(jié)果表中能看出,在相同的條件下,濃硝酸+濃鹽酸混合酸對(duì)鐵質(zhì)去除效果最佳。
經(jīng)過(guò)對(duì)普通石英砂礦石開(kāi)展提純流程試驗(yàn),最終推薦綜合利用工藝流程為“洗礦脫泥—磨礦—磁選—分級(jí)—磨礦—混合酸浸出”,得到電子玻璃用高純度石英砂產(chǎn)品。
經(jīng)過(guò)提純?cè)囼?yàn)除產(chǎn)出的普通石英砂產(chǎn)品和超純石英砂產(chǎn)品外,提純過(guò)程中產(chǎn)生的原生尾泥、次生尾泥、磁性產(chǎn)品利用是礦產(chǎn)資源綜合利用的重要組成部分,也是消除環(huán)境污染、變廢為寶的有利途徑。
原生尾泥、次生尾泥、磁性產(chǎn)品、粗粒產(chǎn)品主要成分是SiO2,雜質(zhì)主要是長(zhǎng)石、粘土、云母、鐵質(zhì)礦物等,其化學(xué)成分見(jiàn)表6。
從表6各產(chǎn)品的化學(xué)成分看,原生尾泥可以廣泛應(yīng)用于建材生產(chǎn)、制磚廠的原材料,也能滿足耐火材料、鑄造用砂對(duì)各成分含量的要求,達(dá)到綜合利用的目的;次生尾泥、磁性產(chǎn)品及+0.833 mm粗粒產(chǎn)品可以考慮作為水泥廠的添加劑;0.833~0.417 mm粗粒產(chǎn)品中有害雜質(zhì)較低可以作為平板玻璃原料。
1.根據(jù)水洗、脫泥、磨礦、磁選試驗(yàn)結(jié)果,水洗脫泥對(duì)石英砂巖膠結(jié)物中的Al2O3去除效果較好,磨礦時(shí)間最佳為3min,在一定程度范圍內(nèi)SiO2品位隨磁場(chǎng)輕度增強(qiáng)逐漸升高,含鐵量隨磁場(chǎng)強(qiáng)度增強(qiáng)逐漸降低。
表6 選礦流程中各產(chǎn)品化學(xué)組分表 %
2.酸浸試驗(yàn)結(jié)果表明在相同條件下,采用濃硝酸與濃鹽酸1∶3混合酸除鐵效果最好。
3.為得到高純度電子玻璃用石英砂產(chǎn)品,推薦使用綜合利用工藝流程為“洗礦脫泥—磨礦—磁選—分級(jí)—磨礦—混合酸浸出”。