李 朋

（濟寧中銀電化有限公司，山東 濟寧272121）

在氯化苯生產(chǎn)中，成品含酸是氯苯分餾中較為常見的問題，酸性的來源可分為2類：一是由上道中和工序帶來的，氯化液質(zhì)量不合格將酸性帶入成品中；另一類是精餾過程中產(chǎn)生的酸性及腐蝕性氣體，使成品帶酸。成品含酸不僅影響產(chǎn)品正常銷售，而且由于酸、氯等介質(zhì)的強腐蝕性，對系統(tǒng)設(shè)備壽命產(chǎn)生較大影響，因此，從工藝上控制，減少氯化苯成品含酸對于穩(wěn)定氯化苯生產(chǎn)有至關(guān)重要的作用。本文從氯化苯各工序分析了導(dǎo)致成品含酸的原因，并提出相應(yīng)的預(yù)防措施。

1 導(dǎo)致氯化液含酸原因分析

1.1 水洗中和工序

（1）水洗中和效果不好

加水或堿液量不足，配置稀堿液濃度偏低，水洗分離器底部未及時排放稀酸，水洗分離效果不好，致使廢水被帶入水洗后的氯化液中，使需堿量增大，影響水洗中和效果。

氯苯水洗中和工序采用泵式強制混合工藝，若水洗中和泵轉(zhuǎn)速低，也會導(dǎo)致酸性氯化液水洗中和混合效果差，故采取其他措施進一步提高水洗中和混合度是非常有必要的。

（2）氯化液干燥效果不好

氯化液的干燥是水洗、中和的最后一個環(huán)節(jié)，一般采用大顆粒食鹽作為干燥劑，干燥效果的好壞取決于干燥的速度和物料的分布，例如：放水及時與否、在用設(shè)備是否漏水及干燥器內(nèi)氯化液是否偏流等。

1.2 氯化工序

（1）氯化反應(yīng)不完全

氯化反應(yīng)不完全造成酸性氯化液含氯，影響中和效能的發(fā)揮，雖然氯化液含氯時中性液分析也可呈pH值合格狀態(tài)，但由于反應(yīng)產(chǎn)物的腐蝕性，極易造成后序精粗餾再沸器等的泄露，進而導(dǎo)致成品含水或含酸。

（2）氯化反應(yīng)過于深入

若氯化反應(yīng)過于深入，或回收苯含一氯苯過高，則氯化反應(yīng)生成的氯化液比重偏高，會對后續(xù)的中和工序分層造成一定影響，易使氯化液分離不徹底而最終影響到中性氯化液的質(zhì)量。

1.3 精餾工序

（1）原料苯質(zhì)量不合格

若原料苯中含硫雜質(zhì)超標，包括噻吩和二硫化碳等物質(zhì)，其中噻吩在氯化反應(yīng)中生成的“黑色沉淀”或六氯噻吩一旦進入分餾系統(tǒng)，經(jīng)高溫可加速雜質(zhì)分解，釋放氯化氫氣體；二硫化碳能與反應(yīng)中的雜質(zhì)生成硫化氫和二氧化硫，進入后序分餾系統(tǒng)腐蝕設(shè)備和管道，造成產(chǎn)品帶酸、帶色，并增加原料消耗。

（2）精餾操作不規(guī)范

精餾過程產(chǎn)生酸腐氣體，主要體現(xiàn)在操作方面，例如：塔釜進料控制不穩(wěn)定，液位忽高忽低，塔釜再沸器蒸汽閥開度大，釜液溫度控制高，以上會造成釜液受熱過多，增加其不穩(wěn)定性，易出現(xiàn)釜料帶酸。

由于氯苯精餾底料采用塔釜間斷排放，定期內(nèi)放料次數(shù)也是重要影響因素，因正常過程釜液中二氯苯含量逐步積累而緩慢升高，如果長時間不放料，二氯苯含量升高，釜液泡點上升，長時間受熱，會使二氯苯的熱敏現(xiàn)象加劇，使焦化物增多，放出的腐蝕性氣體增多，最終影響成品質(zhì)量。

2 控制氯苯成品含酸的預(yù)防措施

2.1 水洗中和工序

（1）嚴格管理，精心操作，保證水洗中和效果，防止氯化液偏酸性。水洗中和操作人員要努力提高操作水平和業(yè)務(wù)素質(zhì)，增強工作責任心，時刻關(guān)注加水和加堿液的流量；嚴格配堿操作，按照工藝指標要求配制合格的堿液；定期排放酸性氯化液中間罐內(nèi)的酸水，嚴格控制水洗分離罐等界位高度。

（2）定期排放氯化液干燥后的廢水是保證含水指標的重要條件，同時定期檢查干燥器的篩板，防止阻塞和銹蝕，保證物料不短路，控制好干燥器內(nèi)流量，保證在干燥劑中的停留時間，隨時觀察中性氯化液罐內(nèi)可見水，減輕對干燥器的壓力和干燥劑的消耗；必要時采用多級干燥工藝可以提高干燥效果。

（3）針對低轉(zhuǎn)速下水洗混合效果不好的問題，可采用水洗中和泵出口增加管道混合器的方式，合理選型，或在中和泵增加回流管線等混合方式，其中一種或兩種方式同時采用可取得良好的效果。

2.2 氯化工序

（1）氯化崗位操作人員要加強氯化反應(yīng)的控制，嚴禁酸性氯化液過氯。氯化反應(yīng)過程中，由于苯含有少量水分，故有酸生成，生成的酸比重較高，沉入氯化塔底部，需要定期排放氯化塔底部酸水，排放酸水時應(yīng)注意防止過氯。

（2）嚴格控制氯化反應(yīng)溫度，控制粗餾操作，減少回收苯含一氯苯，杜絕氯化氣相帶料，使氯化液成分在合格范圍內(nèi)，避免氯苯、二氯苯含量過高，從而影響水洗中和分層，并影響精餾控制。

2.3 精餾工序

（1）嚴把原苯質(zhì)量，控制原料苯中硫化物等雜質(zhì)的含量；加強化驗分析過程管理，提高分析結(jié)果的可靠性。

（2）精粗餾崗位操作人員應(yīng)嚴格控制蒸汽壓力，使精餾塔溫度維持指標下限，減少二氯苯等多氯化物的分解；發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)帶水及時檢查，查出原因及時處理；定期向精餾塔內(nèi)抽堿，中和塔內(nèi)產(chǎn)生的酸性物料；每班按時放掉釜液中的二氯苯等多氯化物，可分少量多次進行，例如：精餾塔運行后期，由每班一次合塔改為每班兩次合塔，避免物料長時間堆積引起反應(yīng)變化；根據(jù)塔的分離效果和處理能力以及塔釜用汽量，判斷是否需要進行洗塔，及時消除塔內(nèi)附著物對生產(chǎn)的影響。

3 其他問題

氯苯成品含酸的影響因素是多方面的，在生產(chǎn)中還要密切注意其誘導(dǎo)因素的預(yù)防與消除。

（1）保證原料苯與回收苯含水值合格，苯干燥器與回收苯罐等的放水不僅要及時，而且要規(guī)范。否則含水高會造成反應(yīng)不順利，造成氯化液質(zhì)量下降。

（2）完善、維護重點儀表監(jiān)測系統(tǒng)，做好實時監(jiān)測的可靠性。例如：中性氯化液pH計要定期維護，校驗，只有及時、準確地對工藝控制點進行監(jiān)控，才能如實反饋氯化液質(zhì)量的變化，便于后續(xù)作出針對性調(diào)整。