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        電鍍廢水零排放工程實(shí)例

        2021-04-06 10:55:22王鵬飛左志華時(shí)鵬輝徐群杰上海電力大學(xué)上海00090江蘇中遠(yuǎn)稀土新材料有限公司江蘇鎮(zhèn)江00
        電鍍與涂飾 2021年4期
        關(guān)鍵詞:含氰濃水反滲透

        王鵬飛,左志華,時(shí)鵬輝, *,徐群杰 (.上海電力大學(xué),上海 00090;.江蘇中遠(yuǎn)稀土新材料有限公司,江蘇 鎮(zhèn)江 00)

        電鍍廢水因含有大量氰化物、重金屬離子、難降解有機(jī)物等物質(zhì),一直是廢水處理的難點(diǎn)。電鍍廢水中的污染物若不能被有效去除,則會對環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重的危害,近一步危及人體健康[1-3]。

        某電鍍園區(qū)廢水處理站的處理能力為3 000 m3/d,主要分為含氰廢水、含油廢水、含鉻廢水、含鎳廢水、含銅廢水及混排廢水6 類進(jìn)行收集處理?;旌显|(zhì)檢測數(shù)據(jù)見表1,執(zhí)行《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 21900-2008)“表3”排放標(biāo)準(zhǔn)。

        表1 廢水水質(zhì)及排放標(biāo)準(zhǔn) Table 1 Wastewater quality and discharge standards

        1 工程概況

        園區(qū)內(nèi)有化學(xué)氧化、陽極氧化、鍍鋅鎳合金、鍍鉻、鍍銅、鍍金、鍍鎳、鍍銀等企業(yè)產(chǎn)生的多種廢水, 其中包括鍍件清洗水、電鍍前處理廢水、沖洗水、各種槽液和排水。主要污染物包括銅、鋅、鉻、鎳、磷、氨氮、氰化物以及陰離子表面活性劑(LAS)等,重金屬種類多、總量高,污染物成分繁雜、可生化性差。針對這些特點(diǎn),對廢水施行分質(zhì)分類前處理后,再統(tǒng)一進(jìn)行回用處理,工藝流程如圖1 所示。

        圖1 廢水處理工藝流程 Figure 1 Wastewater treatment process

        2 工藝說明

        2.1 前處理系統(tǒng)

        2.1.1 含氰廢水預(yù)處理

        含氰廢水采用堿性氯化法處理。以次氯酸鈉為氧化劑,在堿性條件下最終將氰化物完全氧化為CO2與N2,達(dá)到無害化后匯入綜合池。

        堿性氯化法破氰分為2 個(gè)階段。第一階段通過混合攪拌系統(tǒng)、pH 控制系統(tǒng)和氧化劑投加系統(tǒng),采用NaOH 調(diào)節(jié)廢水的pH 至10 ~ 11,通過ORP(氧化還原電位)于300 ~ 400 mV 之間來控制次氯酸鈉的投加量后,攪拌反應(yīng)30 min,將CN-氧化為CNO-,再進(jìn)行二級氧化。

        在第二階段中,采用硫酸調(diào)節(jié)廢水pH 至8 ~ 9,ORP 在600 ~ 650 mV 之間,攪拌反應(yīng)30 min,將CNO-氧化為CO2和N2。至此含氰廢水完成破氰,達(dá)到無害化。

        2.1.2 含油廢水前處理

        含油廢水經(jīng)刮油機(jī)去除表面浮油,調(diào)節(jié)pH 后進(jìn)入絮凝槽,投加PAC(聚合氯化鋁)、PAM(聚丙烯酰胺)形成絮體,在后續(xù)氣浮池中實(shí)現(xiàn)分離。

        2.1.3 含鉻廢水預(yù)處理

        含鉻廢水通過硫酸控制pH 至2 ~ 3,投加亞硫酸鈉控制ORP 在230 ~ 270 mV 之間,攪拌反應(yīng)30 min,將Cr(VI)還原為Cr(III)后,通過投加NaOH 調(diào)節(jié)pH 至8 ~ 9,形成氫氧化鉻沉淀,同時(shí)在反應(yīng)池投加PAC、PAM 形成絮體,分離后匯入綜合池。

        2.1.4 含鎳廢水預(yù)處理

        含鎳廢水經(jīng)保安過濾器后進(jìn)入樹脂交換回收裝置,吸附結(jié)束后采用硫酸鈉溶液洗脫。洗脫液經(jīng)電沉積系統(tǒng)提取金屬鎳,實(shí)現(xiàn)鎳的回收。電沉積余液回流至保安過濾端,樹脂交換后出水(其中Ni2+的質(zhì)量濃度小于0.1 mg/L),匯入綜合池。

        2.1.5 含銅廢水預(yù)處理

        含銅廢水經(jīng)保安過濾器后進(jìn)入樹脂交換回收裝置,吸附結(jié)束后采用硫酸鈉溶液洗脫。洗脫液經(jīng)電沉積系統(tǒng)提取金屬銅,實(shí)現(xiàn)銅的回收。電沉積余液回流至保安過濾端,樹脂交換后出水(其中Cu2+的質(zhì)量濃度小于0.2 mg/L),匯入綜合池。

        2.2 回用系統(tǒng)預(yù)處理

        2.2.1 工藝說明

        前處理系統(tǒng)出水與混排廢水匯入綜合池,實(shí)現(xiàn)水質(zhì)、水量均化后,通過投加氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH 為8 ~ 9,此時(shí)絕大部分金屬離子以氫氧化物沉淀的形式析出,再經(jīng)過PAC 的作用,金屬氫氧化物顆粒形成絮體,同時(shí)加入PAM 助凝,通過沉淀實(shí)現(xiàn)金屬離子的進(jìn)一步去除。上清液進(jìn)入生化處理系統(tǒng)。

        生化處理系統(tǒng)采用MBR(膜生物反應(yīng)器)工藝,考慮到進(jìn)水中仍然會殘留少量的配離子,選擇污泥濃度較高、污泥齡較長、生物相更加豐富的MBR 系統(tǒng)對廢水中的難降解有機(jī)物質(zhì)進(jìn)行有效降解。經(jīng)生化處理系統(tǒng)后的廢水進(jìn)入回用系統(tǒng)。

        2.2.2 主要設(shè)備

        綜合池:1 座,尺寸17 m × 14 m × 5 m,有效容積2 000 m3,有效水深4.5 m,水力停留時(shí)間4.0 h,主體為鋼筋混凝土,玻璃鋼內(nèi)襯防腐。

        預(yù)處理混凝池:1 座,尺寸3 m × 5 m × 5 m,有效容積62.5 m3,有效水深4.5 m,水力停留時(shí)間0.5 h,主體為鋼筋混凝土,玻璃鋼內(nèi)襯防腐。

        預(yù)處理沉淀池:1 座,尺寸4 m × 6 m × 5 m,有效容積125 m3,有效水深4.5 m,水力停留時(shí)間1.0 h,主體為鋼筋混凝土,玻璃鋼內(nèi)襯防腐。

        MBR 池:共兩格,總?cè)莘e750 m3,單格有效容積為375 m3,單格尺寸10 m × 9 m × 5 m,水力停留時(shí)間6.0 h,主體為鋼筋混凝土,玻璃鋼內(nèi)襯防腐。

        2.3 回用系統(tǒng)

        2.3.1 工藝說明

        通過混凝沉降和MBR 系統(tǒng)處理后,廢水部分指標(biāo)已能夠達(dá)到《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的“表3”要求。但考慮到回用,添加超濾和反滲透裝置對生化處理系統(tǒng)的出水作進(jìn)一步的處理。生化處理系統(tǒng)出水通過超濾裝置去除廢水中的膠體、懸浮物、大分子等雜質(zhì),超濾濃水回流至預(yù)處理系統(tǒng),超濾出水進(jìn)入一級反滲透系統(tǒng),反滲透產(chǎn)水回用。

        2.3.2 主要設(shè)備

        回用系統(tǒng)的主要組件為超濾膜與反滲透膜。超濾膜采用PVDF(聚偏二氟乙烯)膜,超濾總產(chǎn)水量為125 m3/h,共設(shè)3 套機(jī)組并聯(lián)運(yùn)行。反滲透膜采用聚酰胺卷式復(fù)合膜,并聯(lián)設(shè)置5 套出水為25 m3/h 的反滲透裝置。

        2.4 濃水處理系統(tǒng)

        反滲透濃水通過電滲析進(jìn)一步濃縮后進(jìn)入MVR(機(jī)械式蒸汽再壓縮)系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)鹽水分離,從而降低蒸發(fā)成本,隨之產(chǎn)生的晶體鹽密封外運(yùn)處置,電滲析出水與蒸發(fā)冷凝水回流至反滲透處理后實(shí)現(xiàn)回用,最終達(dá)到廢水零排放的效果。

        3 運(yùn)行效果

        整套工藝采用PLC(可編程邏輯控制器)控制,在減少人力成本的基礎(chǔ)上,前處理系統(tǒng)、回用系統(tǒng)和濃水處理系統(tǒng)均能穩(wěn)定發(fā)揮各自的功能。該項(xiàng)目工程自建成投運(yùn)以來,運(yùn)行正常且回用水質(zhì)穩(wěn)定。每周對回用水取樣檢測,連續(xù)8 周的檢測數(shù)據(jù)見表2。水質(zhì)不僅滿足《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的“表3”要求,且能夠作為生產(chǎn)用水回用至電鍍生產(chǎn)線。該工程的運(yùn)行費(fèi)用主要包括藥劑費(fèi)、電費(fèi)、人工費(fèi)以及設(shè)備維護(hù)費(fèi)用,合計(jì)約10.26 元/t。

        表2 系統(tǒng)出水水質(zhì) Table 2 Water quality of the effluent from the wastewater treatment system (單位均為mg/L,pH 除外)

        4 結(jié)論

        (1) 根據(jù)電鍍廢水水質(zhì)的特點(diǎn),對含氰廢水、含油廢水、含鉻廢水、含鎳廢水和含銅廢水進(jìn)行分類前處理后,與混排廢水混合進(jìn)行混凝沉降-MBR 法預(yù)處理,采用超濾和反滲透裝置對廢水作進(jìn)一步處理實(shí)現(xiàn)回用,反滲透濃水則采用電滲析-MVR 蒸發(fā)工藝實(shí)現(xiàn)脫鹽后再次進(jìn)入反滲透裝置處理以實(shí)現(xiàn)回用。

        (2) 針對含鎳廢水和含銅廢水,在樹脂交換-電積法回收處理后,其中Ni2+和Cu2+的含量分別低于0.1 mg/L 和0.2 mg/L,實(shí)現(xiàn)了金屬的有效回收。

        (3) 反滲透所產(chǎn)生的濃水通過電滲析的二次濃縮后,極大地降低了MVR 蒸發(fā)系統(tǒng)的負(fù)荷,有效降低了運(yùn)行成本。

        (4) 回用水不僅滿足《電鍍污染排放標(biāo)準(zhǔn)》的“表3”要求,而且能夠作為生產(chǎn)用水回用至電鍍生產(chǎn)線。該工程的運(yùn)行費(fèi)用約為10.26 元/t。

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