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        中藥飲片金銀花的摻偽及增重物質(zhì)的鑒別研究

        2021-03-27 04:44:19
        光明中醫(yī) 2021年5期
        關(guān)鍵詞:柔毛偽品正品

        王 璐

        金銀花為常用中藥飲片,屬于忍冬科植物,藥用部位為植物的干燥花蕾或帶初開干燥花,成品性狀為細(xì)長(zhǎng)鼓錘狀花蕾或花序,花蕾稍微彎曲,花序?yàn)閱味洌砻娉示G白色或淡黃色,花冠為筒狀,在花冠上部稍微開裂,偶有開放的花,花蕾為二唇狀,氣味清香、微苦,具有發(fā)散風(fēng)熱、清熱解毒的功效[1]。不法商販唯利是圖,在利益的驅(qū)動(dòng)下?lián)絺卧鲋?,直接影響人們?duì)中藥的信心,同樣也讓人民群眾的用藥安全面臨極大挑戰(zhàn),如不改變將會(huì)摧毀整個(gè)中醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)[2]。在以往的報(bào)道中金銀花摻雜白礬水、芫花、食鹽的情況,為了保證臨床用藥安全,本研究綜述金銀花摻假增重的鑒別方法,為驗(yàn)收金銀花中藥飲片摻偽行為提供方法。

        1 摻偽鑒別

        1.1 高糖水金銀花中藥飲片表面噴灑高濃度的蔗糖水,經(jīng)過拌均,晾干后,分裝。正品金銀花中藥飲片質(zhì)地較輕,柔軟且干燥,摻雜高糖水的偽品顏色較深,質(zhì)地較脆,容易碎,容易吸潮,在吸潮后有黏膩感,且口嘗有甜味[3]。形狀上色澤深暗,味微甜,容易在吸潮后發(fā)生霉變,容易招引螞蟻,可通過旋光計(jì)進(jìn)行理化鑒別,摻高糖水偽品旋光度為+66.5°,也可用水煮沸30 min,緩慢滴入堿性酒石酸鈉試液,會(huì)出現(xiàn)紅色沉淀。

        1.2 蜜糖水摻假蜜糖水與高糖水的方法相似,在表面噴灑高濃度蜜糖水,經(jīng)過拌均后晾干。偽品用手抓起緊握可成團(tuán),有黏手感,成團(tuán)后極緩慢的松散開,顏色較深,口味偏甜。

        1.3 黃豆粉金銀花中藥飲片中摻入經(jīng)過炒熟的大豆細(xì)粉,摻假的偽品呈黃白色,質(zhì)地較硬,用手抓起后有粉狀附著物,口嘗后有豆腥味,取樣品細(xì)粉用水合氯醛溶液透化裝片后,在顯微鏡下觀察能夠觀察到大豆種皮的啞鈴狀細(xì)胞特征[4]。

        1.4 扁豆花在金銀花中藥飲片中摻入扁豆科植物片豆花,摻雜均為不規(guī)則扁平三角形,花序?yàn)?~4朵聚生結(jié)構(gòu),花萼為棕褐色和灰綠色,形狀如同干燥的小蝦,氣味清香,體質(zhì)輕,味道甘淡,略有酸味[5]。

        1.5 胡蘿卜絲將傘形科植物胡蘿卜的根加工成細(xì)絲經(jīng)干燥后摻入金銀花中藥飲片中,摻雜的偽品呈現(xiàn)不規(guī)則的卷曲條狀,一端會(huì)出現(xiàn)折回重疊情況,寬度約為2.2 cm,長(zhǎng)度約為4.2 cm,質(zhì)地較柔軟,在水中浸泡后,遇水膨脹會(huì)成條狀,形狀類似方柱形,皮較厚呈淺紅色,木質(zhì)部為黃白色,口嘗有胡蘿卜的甜味。

        1.6 貝殼粉在金銀花飲片中摻假貝殼粉,將貝殼碾磨后的細(xì)粉用水調(diào)均勻,直接噴灑在金銀花中,拌均勻后,陰干,能夠增加金銀花飲片的重量,摻假后的金銀花表面為暗綠色,手抓握有粗糙感質(zhì)地較硬[6],將其放入水中浸泡會(huì)有細(xì)粉脫落沉入水中,輕輕搖動(dòng)器皿底部的細(xì)粉不隨水移動(dòng),口嘗有海腥氣味并且有沙粒感。

        2 增重物質(zhì)鑒別

        2.1 染色將金銀花染色以次充好,將非藥用部位替代藥用部位,將劣質(zhì)藥材染色后偽裝為好藥材。利用染色改變中藥外觀,以次充好提高銷售價(jià)格。金銀花使用金胺O染色可增加顏色深度[7],使藥材外觀色澤更為好看。

        2.2 紅糖摻紅糖水的偽品手握比正品質(zhì)量重,手捏有粗糙感,用舌嘗有酸甜味,因紅糖具有吸濕性,在儲(chǔ)存中容易發(fā)霉變質(zhì)[8]。

        2.3 摻鹽與正品比較摻鹽的偽品更為柔軟,并且味咸,質(zhì)重,在夏季時(shí)的濕度更大,并且明顯增重,水溶液會(huì)與氯離子發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致金銀花的灰分增加。摻鹽偽品色澤暗沉,味咸,質(zhì)地較柔軟且重,容易吸潮,表面有白色結(jié)晶或小白塊。將其溶入水中加入硝酸銀試液,有白色乳狀沉淀,取其水溶液加入等量二氧化錳,搖勻后加硫酸濕潤(rùn),加熱后會(huì)產(chǎn)生氯氣,遇碘化鉀淀粉試紙顯藍(lán)色。

        2.4 白礬將白礬用鹽水稀釋后,均勻噴灑在金銀花表面,偽品的質(zhì)地較脆,表面有明顯的結(jié)晶層,口嘗味道偏酸澀,白礬中含有硫酸鋁鉀,水溶液會(huì)呈現(xiàn)鉀鹽、鋁鹽、硫酸鹽等反應(yīng)[9]。摻白礬的偽品性狀色澤淡,味酸苦澀,質(zhì)地較脆,細(xì)看可見白色小顆粒結(jié)晶。將其溶入水中加入氯化鋇試液,可生成白色沉淀,且不溶于硝酸。取其水溶液加入醋酸鉛試液會(huì)生成白色沉淀,沉淀可溶于氫氧化鈉。

        2.5 黏土漿摻入黏土漿的金銀花具有不規(guī)則棒狀結(jié)構(gòu),無(wú)柔毛,顏色為土黃色,口嘗后有牙磣感,在下落過程中會(huì)發(fā)生聲響,放入水中會(huì)有沉淀物在容器底部。偽品有泥土味,質(zhì)重色暗,有不規(guī)則塊狀、棒狀,手抓有明顯聲響,水洗后有泥土沉淀。

        2.6 滑石粉摻入滑石粉的金銀花表面為乳黃色,手捏后有光滑感,水溶液較渾濁,手捏后會(huì)染手,具有滑石粉的理化反應(yīng)特征。偽品性狀色淡且亮,表面顯乳黃色,手感潤(rùn)滑,能夠染手,水洗后混濁,呈現(xiàn)乳白色。取偽品100 g加入500 ml水洗滌,洗液置于水中蒸發(fā),取殘?jiān)谯釄逯屑訜幔尤氲攘糠c粉末,甲硫酸加熱,坩堝蓋蓋上后會(huì)在坩堝蓋上出現(xiàn)白色混濁。

        2.7 黃色染料染料為黃色摻入金銀花,表面會(huì)發(fā)乳黃色,手捏后有光滑感,會(huì)染手,水溶后水會(huì)發(fā)生渾濁,會(huì)將水染成黃色。

        2.8 紙漿摻入紙漿的偽品放入水中,浸泡一會(huì)兒,攪拌后容易碎斷。

        2.9 忍冬藤葉在金銀花中摻入忍冬藤的葉子,藥材中的葉子含量明顯增多,超過總藥材量的3%,如摻入忍冬藤則通過肉眼即可發(fā)現(xiàn)。

        3 鑒別方法

        3.1 形狀鑒別金銀花正品:外形呈小棒狀,上端粗下端略細(xì)且彎曲,表面呈綠白色或黃白色,被覆密集的短柔毛,花萼細(xì)小,呈黃綠色花萼,先端有5個(gè)裂片,裂片邊緣有柔毛。開放后的花朵呈筒狀,前端為二唇型,雄蕊為5個(gè),附著在筒壁上為黃色,雌蕊為1個(gè),子房處無(wú)柔毛,其味較淡,微苦,且清香[10]。金銀花偽品:呈現(xiàn)小棒狀,且上端粗下端細(xì)且略有彎曲,表面為綠白色,無(wú)柔毛,手感較重,花萼細(xì)小多為黃綠色,先端有5個(gè)裂片,裂片上有柔毛,在花朵表面有粉狀的顆粒物,揉之會(huì)脫落,金銀花氣味清香聞之有微酸,口嘗具有甜味,具有牙磣感。

        3.2 顯微鑒別金銀花正品:在顯微鏡下,粉末為淺黃色,可見兩種腺毛,一種頭部可見倒圓錐形,頂端較平坦,側(cè)面可見10~33個(gè)細(xì)胞且排列整齊,直徑為40~108 μm,細(xì)胞內(nèi)含有淡黃色物質(zhì),柄部存在2~5個(gè)細(xì)胞,長(zhǎng)度為70~700 μm;另外頭部呈現(xiàn)扁圓型或類圓形,側(cè)面可觀察到4~20個(gè)細(xì)胞直徑為24~80 μm,長(zhǎng)度為24~80 μm,腺柄數(shù)量為2~4個(gè)[11]。非腺毛為單細(xì)胞,有2種形狀,一種形長(zhǎng)彎曲,壁薄有疣狀凸起,另一種為短型,壁厚有壁狀疣,具有雙螺紋或單螺紋結(jié)構(gòu)?;ǚ哿]^多,為黃色球形,外壁具有細(xì)刺狀凸起上面具有3個(gè)萌發(fā)孔,柱頭頂端的表皮細(xì)胞呈柔毛狀,薄壁細(xì)胞中可見細(xì)小草酸鈣結(jié)晶,直徑6~45 μm。金銀花偽品:顯微鏡下粉末顏色較白,可見與正品細(xì)胞種類和大小一致的非腺毛、腺毛及花粉粒等結(jié)構(gòu),鏡下可見不同大小形狀的團(tuán)塊,直徑7~75 μm,鏡下可見不同于金銀花顯微結(jié)構(gòu)的物質(zhì)[12]。

        3.3 理化鑒別

        3.3.1 水試少量藥材加水?dāng)嚢?,金銀花正品溶液清澈透明,金銀花偽品溶液為乳白色不澄清[13]。

        3.3.2 草酸銨試驗(yàn)取樣品0.5 g放入試管中[14],加入蒸餾水4 ml,稀鹽酸6 ml,用酒精燈加熱4 min,然后過濾,取濾液2 ml,加入氯化鋇試液6滴,會(huì)產(chǎn)生白色渾濁物,分離后取沉淀物在硝酸或鹽酸中不溶解,另取濾液2 ml,加入草酸銨試液,金銀花正品無(wú)明顯現(xiàn)象,偽品會(huì)產(chǎn)生白色渾濁沉淀,且沉淀不溶于鹽酸,證明該偽品加入硫酸鈣。

        3.4 紅外光譜鑒定在紅外吸收光譜3600~2800 cm-1、1100~800 cm-1、700~500 cm-1處3個(gè)區(qū)間的峰型和個(gè)數(shù)比較[15],金銀花正品吸收峰個(gè)數(shù)為2個(gè)、1個(gè)、2個(gè),金銀花偽品吸收峰個(gè)數(shù)為4個(gè)、7個(gè)、3個(gè),因偽品中含有蔗糖的O—H伸縮振動(dòng)峰相對(duì)應(yīng),并存在蔗糖環(huán)骨架振動(dòng)吸收峰型,還有硫酸根O—S—O—的伸縮振動(dòng)吸收。

        4 小結(jié)

        金銀花最早被記錄在梁代陶弘景《名醫(yī)別錄》中[16],屬于常用的中藥品種,氣味甘,性寒,歸心、肺、胃經(jīng),臨床上具有疏散風(fēng)熱、清熱解毒的功效,可用于治療丹毒、喉痹、臃腫疔瘡、熱毒血痢等病癥。金銀花的藥用歷史悠久,具有中藥抗生素之稱。經(jīng)現(xiàn)代藥理研究表明金銀花具有抗炎、抗微生物、保肝、解熱、止血、調(diào)節(jié)免疫、降血脂、興奮中樞的作用。臨床上多用于治療各種炎癥和感染、高脂血癥、化療口干癥、腫瘤放療等。中藥飲片和中藥材質(zhì)量的好壞、真假優(yōu)劣直接影響到中藥生產(chǎn)、經(jīng)營(yíng)、使用的藥品質(zhì)量[17]。目前在金銀花中藥飲片中多出現(xiàn)摻雜摻假、染色增重的不法行為,常用的增重物質(zhì)包括硫酸鹽、鈉鹽、鉀鹽等,鑒別方法以理化鑒別、高效液相色譜鑒別為主。隨著增重?fù)郊偈侄尾粩嘧兓?,增加了鑒別分析的難度,耗費(fèi)了大量的人力、物力。增重物質(zhì)、摻偽需要逐一檢驗(yàn),并且需要經(jīng)過提取、精制、分離等過程,提高鑒別的準(zhǔn)確性。

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