任俊杰，黃星亮，吳曉彤，王志東，陳延達(dá)，曹 磊，代小平

(中國石油大學(xué)(北京)化學(xué)工程與環(huán)境學(xué)院，北京 102249)

ZSM-35分子篩(又稱鎂堿沸石)是龐大分子篩家族的重要一員。天然鎂堿沸石儲量豐富且價(jià)格低廉，但其結(jié)晶度低且含有大量雜質(zhì)。1977年，Plank C J等[1]首次采用水熱晶化法合成出ZSM-35分子篩，其優(yōu)點(diǎn)在于產(chǎn)物純度高，硅鋁比可調(diào)，結(jié)構(gòu)和性質(zhì)易于調(diào)變，具有良好的發(fā)展前景。ZSM-35分子篩是一種具有FER型骨架拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的微孔材料，其二維孔道系統(tǒng)是由五元環(huán)、六元環(huán)、八元環(huán)和十元環(huán)巧妙連接構(gòu)成的，特別是在 [001] 方向上的十元環(huán)孔道(0.42 nm×0.54 nm)與在 [010] 方向上的八元環(huán)孔道(0.35 nm×0.48 nm)，二者垂直交錯(cuò)形成了催化反應(yīng)的重要場所[2]。獨(dú)特的孔道結(jié)構(gòu)造就了其特殊的擇形催化性能，使ZSM-35分子篩廣泛應(yīng)用于直鏈烯烴骨架異構(gòu)化[3-5]、NOx選擇性催化還原[6-7]、二甲醚羰基化[8]、芳烴芐基化[9]及石腦油改質(zhì)等方面。

傳統(tǒng)的水熱合成法是人工合成ZSM-35分子篩的主要手段，其優(yōu)點(diǎn)在于操作步驟簡單，反應(yīng)條件溫和，且易于工業(yè)化，設(shè)備要求低[10]。目前ZSM-35分子篩的研究重點(diǎn)主要是合成方法的改進(jìn)、模板劑的使用及結(jié)構(gòu)性能的優(yōu)化等。董樂等[11]采用硅源前處理合成方法，通過堿液調(diào)變硅溶膠的粒度與分布，調(diào)控硅物種的反應(yīng)活性，合成出高硅鋁比和高固收率的鎂堿沸石。Lee Y等[12]使用膽堿(C5H14ON+)和鈉離子作為模板劑，合成出具有納米尺寸的針狀FER沸石，但其合成周期過長，產(chǎn)物硅鋁比低且結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。胡海強(qiáng)等[13]采用吡咯烷與四甲基氫氧化胺(TMAOH)作為雙模板劑合成出層狀球形的鎂堿沸石，引入TMAOH使得鎂堿沸石的衍射峰變寬，延長了晶體的誘導(dǎo)期和生長期。

合成條件是影響分子篩結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和理化性能的重要因素。本文在水熱合成法的基礎(chǔ)上，選取低投料硅鋁比(30)的合成體系，以鋁溶膠和硅溶膠為原料，采用鋁源前處理方法合成ZSM-35分子篩。重點(diǎn)探究前處理堿量和前處理溫度對鋁溶膠粒度與分布及產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與形貌的影響，系統(tǒng)研究水鋁比、模鋁比、晶化溫度與晶化時(shí)間等條件對ZSM-35分子篩合成的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑及原料

實(shí)驗(yàn)所用標(biāo)樣ZSM-35分子篩，南開大學(xué)催化劑廠，其硅鋁比為25，結(jié)晶度標(biāo)記為100%；硅溶膠(質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%)，廣州穗欣化工有限公司；鋁溶膠(質(zhì)量分?jǐn)?shù)16.5%)，杭州智鈦凈化科技有限公司；氫氧化鈉(分析純)，氫氧化鉀(分析純)，吡啶(分析純)，天津福晨化學(xué)試劑有限公司；濃硝酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)69%)，北京化工廠。

1.2 ZSM-35分子篩的合成

采用鋁源前處理方法合成ZSM-35分子篩。將一定配比的NaOH和KOH固體顆粒充分溶解在去離子水中配成堿液，再將一定量的鋁溶膠緩慢加入到堿液中，在恒溫水浴下攪拌(60～90) min，獲得具有高反應(yīng)活性的鋁源母液。

將硅溶膠、吡啶依次加入所得鋁源母液中，40 ℃恒溫水浴下攪拌3 h制得均勻凝膠。將混合凝膠裝入帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，在(140～180) ℃下動態(tài)晶化(24～72) h。晶化結(jié)束后，將固體產(chǎn)物過濾、洗滌、干燥、焙燒，得到Na-ZSM-35分子篩原粉。配制0.7 mol·L-1的稀硝酸對分子篩原粉進(jìn)行兩次酸洗和離子交換，該濃度的硝酸溶液對分子篩骨架結(jié)構(gòu)不造成破壞[14]，得到H-ZSM-35分子篩。合成流程如圖1所示。

圖1 鋁源前處理方法合成ZSM-35分子篩的實(shí)驗(yàn)流程圖

1.3 ZSM-35分子篩的表征

鋁源母液的粒度分析在馬爾文Mastersizer 2000激光粒度儀上進(jìn)行。

樣品的物相分析在Bruker D8 Advance型X射線衍射儀上進(jìn)行。測試條件：銅靶，40 kV，30 mA，5°～50°。

樣品的形貌特征在德國蔡司Gemini 300型場發(fā)射掃描電鏡上測定。測試條件：HV，2000 kV；HFW，12.8 μm；MAG，2000-10000 X。

樣品的元素含量分析在日本理學(xué)電機(jī)株氏會社3013型X射線熒光光譜儀上測定。測試條件：鎢靶，40 kV，50 mA。

樣品相對結(jié)晶度是由XRD數(shù)據(jù)中八個(gè)特征衍射峰(2θ=9.3°±0.1°，13.4°±0.1°，22.3°±0.1°，23.5°±0.1°，24.3°±0.1°，25.2°±0.1°，25.7°±0.1°，28.5°±0.1°)峰面積之和與標(biāo)樣相比較而得。固體收率按照固相產(chǎn)物ZSM-35分子篩原粉質(zhì)量與投料中SiO2和Al2O3質(zhì)量之和的比值計(jì)算。

2 結(jié)果與討論

2.1 前處理?xiàng)l件

采用鋁源前處理方法合成ZSM-35分子篩，首先要確定一個(gè)最佳的前處理?xiàng)l件，堿量與溫度是影響鋁源母液特性的兩個(gè)重要因素。

2.1.1 前處理堿量

ZSM-35分子篩在強(qiáng)堿性環(huán)境下合成，體系堿度(通常表示為OH-/SiO2)是影響沸石合成的重要因素，其主要有兩個(gè)作用，一是控制硅酸根離子的聚合態(tài)及分布[11]，二是控制體系各組分平衡狀態(tài)的位置[15]。高堿度條件會提高硅物種的溶解度，加速硅酸根與鋁酸根離子的聚合，進(jìn)而使產(chǎn)物粒徑變小，易合成低硅富鋁沸石。而本研究將堿液全部投入鋁源中對鋁溶膠進(jìn)行前處理，使鋁溶膠的性質(zhì)發(fā)生改變，故將體系堿度OH-/SiO2轉(zhuǎn)換為鋁源母液堿度(x=OH-/Al2O3)來表示分子篩合成時(shí)的堿量，從而更直觀地體現(xiàn)出前處理堿量的影響。

配置不同堿度的鋁源母液(x=3、6、9和13.5)，在溫度40 ℃下進(jìn)行前處理80 min，圖2是經(jīng)前處理后的鋁源母液中粒度分布曲線。由圖2可知，堿處理后的鋁溶膠粒度曲線多呈正態(tài)分布，當(dāng)x≥6時(shí)，母液粒度分布較為均勻，粒徑范圍在(1～20) μm。而當(dāng)x=9時(shí)，母液的體積平均粒徑最小，均一性較好，這說明該條件下母液中具有更多低聚的活性鋁物種，有利于參與沸石的成核與生長。

圖2 不同鋁源母液的粒度分布曲線

圖3和圖4為不同堿度條件下合成產(chǎn)物的XRD圖和SEM照片。由圖3可知，鋁源母液堿度較低時(shí)，產(chǎn)物為無定型物質(zhì)，說明堿度過低不足以為合成提供具有活性的硅鋁物種。當(dāng)x≥6時(shí)，產(chǎn)物均為典型的ZSM-35分子篩特征峰，表明合成沸石需要一定粒度與分布的鋁源母液。經(jīng)計(jì)算可知，當(dāng)x=9時(shí)所得產(chǎn)物的形貌結(jié)構(gòu)最好，其相對結(jié)晶度高達(dá)136%，固收率在80%以上，與粒度表征結(jié)果一致。且隨著鋁源母液堿度的升高，產(chǎn)物相對結(jié)晶度和固收率均呈現(xiàn)先增加后下降的變化趨勢，這是因?yàn)楹铣审w系對堿度的改變較為敏感，提高堿度會加劇沸石晶化的程度，但堿度過高對沸石的結(jié)晶和生長不利。

圖3 不同堿度條件下所得產(chǎn)物的XRD圖

由圖4可見，當(dāng)x=3時(shí)，合成產(chǎn)物為無定型物質(zhì)，這是因?yàn)閴A度過低不利于硅鋁物種的解聚和重排；隨著x增大，產(chǎn)物中逐漸出現(xiàn)“類球狀”團(tuán)聚生長的晶體和片狀結(jié)構(gòu)的晶體，這可能是沸石尚未完全晶化。而當(dāng)x=9時(shí)，所得產(chǎn)物的晶體尺寸趨于均勻，形貌為六邊形片狀，尺寸約為3 μm×5 μm，且片層間呈堆疊式生長，這與XRD變化趨勢一致。當(dāng)母液堿度過大時(shí)，產(chǎn)物結(jié)晶度降低且晶體表面遭受“刻蝕”，碎片化程度加劇，形貌較差。因此，在低投料硅鋁比(30)體系下，x=9是最佳的鋁源母液堿度。

圖4 不同堿度條件下所得產(chǎn)物的SEM照片

2.1.2 前處理溫度

前處理溫度是影響鋁溶膠初始形態(tài)和聚合程度的重要參數(shù)。在鋁源母液堿度x=9的條件下，將鋁溶膠與堿液置于不同水浴溫度下進(jìn)行前處理80 min后，將所得鋁源母液進(jìn)行粒度表征，其粒度分布曲線如圖5所示。

圖5 不同前處理溫度下鋁源母液的粒度分布曲線

由圖5可見，低溫下(20 ℃、30 ℃、40 ℃)鋁源母液的粒度變化并不明顯，曲線呈現(xiàn)典型的正態(tài)分布，粒徑范圍基本在(1～20) μm以內(nèi)。40 ℃下鋁源母液的體積平均粒徑最小，說明其聚合狀態(tài)穩(wěn)定，反應(yīng)活性較高。而當(dāng)溫度升高時(shí)(70 ℃、100 ℃)，體系內(nèi)的粒子運(yùn)動加劇，碰撞幾率增大，導(dǎo)致該條件下鋁源母液的粒度分布不均勻，粒徑范圍跨度大，曲線呈多峰分布。且其溶液穩(wěn)定性較差，常溫下靜置后會產(chǎn)生沉淀，表明其與硅物種的結(jié)合能力較低，不利于沸石的成核與生長。

圖6和圖7是不同前處理溫度下所得產(chǎn)物的XRD圖、相對結(jié)晶度-固收率曲線和SEM照片。不同前處理溫度下所得產(chǎn)物均為純相ZSM-35分子篩。隨著溫度升高，分子篩相對結(jié)晶度呈現(xiàn)先增后減的趨勢，較低的前處理溫度下所得產(chǎn)物相對結(jié)晶度高；產(chǎn)物固體收率變化不大，維持在80%左右。結(jié)合SEM照片的對比，前處理溫度低于50 ℃時(shí)，片狀沸石多堆積成“玫瑰花”狀或“類球”狀，且片層厚度均勻，長度約(3～5) μm，表現(xiàn)出良好的晶體形貌。當(dāng)前處理溫度高于50 ℃時(shí)，薄片尺寸明顯減小，且團(tuán)簇堆積的結(jié)構(gòu)數(shù)量減少，產(chǎn)物出現(xiàn)更多的細(xì)小碎片。尤其當(dāng)前處理溫度為100 ℃時(shí)，碎片尺寸在1 μm以下，且密集堆積在一起。因此，40 ℃為適宜的前處理溫度，這與粒度的表征結(jié)果一致。

圖6 不同前處理溫度下產(chǎn)物的XRD圖(a)和相對結(jié)晶度-固收率曲線(b)

圖7 不同前處理溫度下所得產(chǎn)物的SEM照片

2.2 合成條件

確定了鋁源前處理的影響后，以鋁物種為基準(zhǔn)，進(jìn)一步討論水鋁比、模鋁比、晶化溫度與晶化時(shí)間等合成條件對ZSM-35分子篩結(jié)構(gòu)與形貌的影響。

2.2.1 水鋁比

水在ZSM-35分子篩合成過程中起重要作用，水量的變化直接關(guān)系到參與合成的硅鋁物種濃度變化，進(jìn)而影響多聚硅酸根陰離子與鋁物種的解聚-聚合的程度與速度，最終導(dǎo)致產(chǎn)物晶體結(jié)構(gòu)和形貌特征的差異[16]。保持其他條件一致，改變不同水量進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，以水鋁物質(zhì)的量比Y來計(jì)水含量的變化，取Y=600、900、1 200、1 500和1 800。

圖8是不同水鋁比體系下所得產(chǎn)物的XRD圖、相對結(jié)晶度和固收率曲線。從圖8可以看出，當(dāng)Y=900～1 500時(shí)，所得產(chǎn)物的相對結(jié)晶度較高，固收率穩(wěn)定在80%左右。隨著水鋁比由600增加至1 200，ZSM-35分子篩在2θ=9.4°和25.2°附近的特征衍射峰強(qiáng)度逐漸增強(qiáng)，峰面積增大，這與其相對結(jié)晶度的變化趨勢一致。當(dāng)水鋁比過大時(shí)，產(chǎn)物的相對結(jié)晶度逐漸下降，特征峰強(qiáng)度減弱，且在2θ=8.9° 和22.5°附近出現(xiàn)了少許ZSM-5的雜晶衍射峰。

圖8 不同水鋁比下所得產(chǎn)物的XRD圖(a)及相對結(jié)晶度和固收率曲線(b)

這是因?yàn)檫m當(dāng)?shù)乃靠梢越档头磻?yīng)體系的粘度，增強(qiáng)液體的流動性和相間傳質(zhì)傳熱效果，促進(jìn)硅鋁物種的重排和聚合反應(yīng)；當(dāng)水量過多時(shí)，致使反應(yīng)體系中單位體積內(nèi)硅鋁物種的濃度較低，沸石的成核與生長速度減慢，甚至出現(xiàn)了雜晶相[17]。表明水在合成體系中具有重要作用，而在實(shí)際生產(chǎn)過程中，水量的影響會進(jìn)一步放大，反應(yīng)溫度、體系壓力、能源消耗以及污染控制均與其直接相關(guān)，需要慎重考慮。

圖9是不同水鋁比下所得產(chǎn)物的SEM照片。從圖9可以看出，當(dāng)Y=1 200時(shí)，產(chǎn)物表現(xiàn)出最佳的晶體形貌，這與XRD表征結(jié)果一致。當(dāng)水含量較低時(shí)，產(chǎn)物多呈現(xiàn)出“球狀”碎片堆積生長，很少存在完整的片狀結(jié)構(gòu)，這是由于體系濃度過高，液相粘度較大，硅鋁物種的分散性很差；隨著水含量的增加，片層結(jié)構(gòu)沸石數(shù)量增多，分散性更好，且晶體形貌更為完整，晶粒尺寸較為均勻；當(dāng)水含量超過一定范圍時(shí)，產(chǎn)物出現(xiàn)了較厚的六邊形片狀雜晶，尤其在Y=1 800條件下大量六邊形結(jié)構(gòu)附著在ZSM-35晶體的外部，呈現(xiàn)出二者“共晶生長”的態(tài)勢，這可能是低濃度體系更有利于雜晶相的生長。故后續(xù)的實(shí)驗(yàn)均在Y=1 200條件下進(jìn)行。

圖9 不同水鋁比下所得產(chǎn)物的SEM照片

2.2.2 模鋁比

模板劑是分子篩合成過程中的一個(gè)重要影響因素。吡啶的導(dǎo)向作用是誘導(dǎo)ZSM-35沸石晶核的形成與生長，合理的模板劑用量既能得到理想的沸石產(chǎn)物，抑制雜晶相的生成；又能降低經(jīng)濟(jì)成本，減少廢水排放與環(huán)境污染[18]。在其他條件一致下，改變不同的模板劑用量進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，以模鋁比M表示，取M=0、9、15、24、30、36和45，探究模板劑用量對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與形貌的影響。

不同模鋁比下所得產(chǎn)物XRD圖和相對結(jié)晶度及固收率曲線如圖10所示。從圖10可以看出，當(dāng)體系中的模板劑用量較低時(shí)(M<10)，產(chǎn)物具有典型的MFI型骨架拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，在2θ=7.9°、8.9°、23.1°、23.9°和24.5°處具有ZSM-5分子篩的5個(gè)明顯特征峰。當(dāng)體系中模板劑用量增大(M>10)時(shí)，所得產(chǎn)物具有明顯的ZSM-35分子篩特征峰，但有少許的ZSM-5雜晶衍射峰。隨著模板劑用量增加，雜晶峰逐漸減弱，且樣品的相對結(jié)晶度逐漸增大，固收率也隨之漸增。這可能是由于構(gòu)成ZSM-5分子篩與ZSM-35分子篩的基本結(jié)構(gòu)單元相近，二者之間可能存在某種晶相轉(zhuǎn)變與轉(zhuǎn)晶生長的趨勢[19]。當(dāng)模鋁比M=36時(shí)，ZSM-35分子篩的相對結(jié)晶度最高，進(jìn)一步增大M值時(shí)產(chǎn)物的結(jié)晶度反而降低。

圖10 不同模鋁比下所得產(chǎn)物的XRD圖(a)和相對結(jié)晶度和固收率曲線(b)

圖11是不同模鋁比下所得產(chǎn)物的SEM照片。由圖11可見，當(dāng)體系中的模板劑用量較低時(shí)(M<10)時(shí)，產(chǎn)物多為均勻的六邊形片狀結(jié)構(gòu)，長度約1.5 μm，厚度約300 nm，這與XRD表征結(jié)果一致。當(dāng)M值進(jìn)一步增大時(shí)，片狀結(jié)構(gòu)的ZSM-35晶體逐漸增多，團(tuán)簇生長更為明顯，表面附著的六邊形結(jié)構(gòu)逐漸減少。當(dāng)M=36時(shí)，產(chǎn)物為純相ZSM-35分子篩，薄片結(jié)構(gòu)團(tuán)簇呈現(xiàn)“玫瑰花狀”，晶粒尺寸約為(3～4) μm。適宜的模板劑用量為M=36。

圖11 不同模鋁比下所得產(chǎn)物的SEM照片

2.2.3 晶化溫度和晶化時(shí)間

晶化條件是決定沸石成核與生長最關(guān)鍵的因素，通常晶化反應(yīng)是在高溫條件下依靠晶化釜內(nèi)自生壓力進(jìn)行。溫度變化會導(dǎo)致釜內(nèi)壓力的變化，改變硅鋁物種的聚合狀態(tài)、聚合程度及聚合速率等，進(jìn)而影響分子篩的晶核數(shù)量及生長速率[20]。不同的晶化溫度下均對應(yīng)一個(gè)適合的晶化時(shí)間，合理的晶化時(shí)間能夠有效提高實(shí)驗(yàn)和工程效率，獲得理想的實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物。在n(SiO2)∶n(Al2O3)= 30、n(H2O) ∶n(Al2O3)=40、n(Py) ∶n(Al2O3)=36的條件下，不同晶化溫度下(140 ℃、160 ℃和180 ℃)動態(tài)晶化一段時(shí)間，計(jì)算產(chǎn)物的相對結(jié)晶度，所得三條晶化曲線及每個(gè)晶化溫度下最佳產(chǎn)物的SEM照片如圖12所示。

圖12 不同晶化溫度下的晶化曲線及a、b、c三點(diǎn)的SEM照片

由晶化曲線可見，在三個(gè)溫度下的晶化曲線均呈典型的“S”型線，主要差別在于低溫下沸石成核與生長的速率較慢，誘導(dǎo)期較長，可見在140 ℃下動態(tài)晶化60 h仍無沸石生成，至生成理想產(chǎn)物達(dá)132 h，大大增加了實(shí)驗(yàn)與工程中的能耗。提高晶化溫度，能明顯縮短沸石成核的誘導(dǎo)期，生長期也進(jìn)一步加快。當(dāng)晶化溫度為160 ℃時(shí)，(24～60) h是沸石的快速生長期，其相對結(jié)晶度由20%增加到120%，動態(tài)晶化60 h后得到ZSM-35分子篩的相對結(jié)晶度最高，固體收率在80%以上。結(jié)合晶化曲線中a、b、c三個(gè)點(diǎn)的SEM照片，沸石產(chǎn)物表現(xiàn)出明顯的片狀堆積結(jié)構(gòu)。而晶化溫度為180 ℃時(shí)，產(chǎn)物的片狀大小不均勻，且較為分散，這可能是因?yàn)樵摋l件下硅鋁物種的碰撞幾率增大，聚合速率加快，導(dǎo)致沸石快速成核，而在各個(gè)方向上的生長速率不一致。綜上所述，該合成方法下最適宜的晶化溫度是160 ℃，晶化時(shí)間為60 h。

2.3 不同投料硅鋁比ZSM-35分子篩的合成

投料硅鋁比[R=n(SiO2)∶n(Al2O3)]，即初始硅鋁凝膠中硅鋁物質(zhì)的量比，對最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)組成和理化性質(zhì)起決定性作用。從鍵合的難度來看，Si-O-Al比Si-O-Si更容易形成，特別是在R值較高的體系中，鋁原子更容易進(jìn)入分子篩骨架[21]。確定最佳合成條件后，取R=10、30、60、90、120、150、200、250合成了一系列不同投料硅鋁比的ZSM-35分子篩，圖13和圖14分別為不同硅鋁比體系下所得產(chǎn)物的XRD圖和SEM照片。

圖13 不同硅鋁比下所得產(chǎn)物的XRD圖

圖14 不同硅鋁比ZSM-35分子篩的SEM照片

由圖13可見，在一定的投料硅鋁比(R=30～250)范圍內(nèi)，使用鋁溶膠作為鋁源，通過鋁源前處理方法能夠合成出純相ZSM-35分子篩，無其他雜晶相的衍射峰，且產(chǎn)物具有較高的相對結(jié)晶度和固體收率。R值較小時(shí)，產(chǎn)物的特征衍射峰呈現(xiàn)不完全；R值較大時(shí)，產(chǎn)物在2θ=22°～25°間的特征衍射峰較弱。當(dāng)R=90時(shí)ZSM-35分子篩的相對結(jié)晶度最高，達(dá)到153%。

由圖14可見，不同硅鋁比的分子篩均呈現(xiàn)片狀堆積結(jié)構(gòu)，晶粒尺寸約為(2～4) μm。隨著投料硅鋁比的增大，晶粒尺寸有增大趨勢，且片狀大小更為不均勻。當(dāng)硅鋁比在200以上，片狀沸石表面附著許多無定型晶體，這說明投料硅鋁比越高，實(shí)際上的原子利用率越低。在高硅鋁比體系中硅物種含量占據(jù)主導(dǎo)，體系中硅酸根陰離子處于過飽和狀態(tài)，少量的鋁原子難以插入到復(fù)雜的硅網(wǎng)絡(luò)中，故合成高硅鋁比沸石更為困難。

3 結(jié) 論

(1)以硅溶膠和鋁溶膠作為原料，在適宜的堿性環(huán)境和較低的溫度條件下進(jìn)行鋁源前處理，能夠得到平均粒徑較小、均一穩(wěn)定的鋁源母液，且具有更多的活性鋁物種，以此母液進(jìn)行合成可得到高結(jié)晶度、高固收率、結(jié)構(gòu)形貌良好的沸石產(chǎn)物。

(2)在水熱合成過程中，水含量影響體系中硅鋁物種的濃度及硅鋁聚合的速率，濃度較高時(shí)晶體碎片過度團(tuán)聚，濃度較低時(shí)會產(chǎn)生雜晶相，最佳的水鋁比為1 200；模板劑用量會影響沸石的成核數(shù)目與成核速率，適宜的模板劑用量能夠得到純相沸石，減少雜晶相的產(chǎn)生，最佳的模鋁比為36；不同晶化溫度下沸石的生長周期差異較大，低溫致使沸石的生長周期過長，高溫快速晶化導(dǎo)致沸石結(jié)晶度較低，最佳的晶化條件為晶化溫度160 ℃、晶化時(shí)間60 h。