(紹興市柯橋區(qū)質(zhì)量計(jì)量檢驗(yàn)檢測中心，浙江紹興 312000)

國內(nèi)針對紡織品中禁用偶氮染料的檢測手段主要來自于GB/T 17592-2011《紡織品禁用偶氮染料的測定》[1]標(biāo)準(zhǔn)，依據(jù)CNAS-GL006-2018《化學(xué)分析中不確定度的評估指南》[2]開展對禁用偶氮染料檢測方法的不確定度分析，是對實(shí)驗(yàn)不確定因素的梳理和歸納，將使測試結(jié)果更加完整、準(zhǔn)確、科學(xué)。

1 測試條件和流程

1.1 主要試劑與設(shè)備

標(biāo)準(zhǔn)品：3，3-二甲氧基聯(lián)苯胺，Dr.Ehrenstorfer 制造，純度：99.2%，不確定度2.0%，k=2(產(chǎn)品證書給出)。主要設(shè)備包括Agilent8890-5977B 氣質(zhì)聯(lián)用儀：定量允差±5.0%(儀器指標(biāo))；ML303/02 電子天平：分度值0.001 g，最大允差 0.005 g(檢定證書給出)；FA2004A 電子天平：分度值0.0001 g，最大允差 0.0005 g(檢定證書給出)；容量瓶：5 mL、10 mL 符合A 級(允差 0.020 mL)，25 mL 符合A 級(允差 0.03 mL)；吸量管：1 mL 符合A 級(允差 0.007 mL)。

1.2 實(shí)驗(yàn)流程

操作流程按照GB/T 17592-2011 標(biāo)準(zhǔn)方法開展，包括以下幾個(gè)步驟：

（1）浸潤：樣品剪成5 mm×5 mm 的小碎片，稱取約1 g，精確至0.01 g。置于反應(yīng)管中，加入檸檬酸緩沖液（預(yù)熱至70℃±2℃）17 mL，使樣品充分浸潤，保溫30 分鐘。（2）還原：取現(xiàn)配200 mg/mL 的保險(xiǎn)粉溶液3.0 mL，加入反應(yīng)管，密閉振搖，還原反應(yīng)30 分鐘。取出迅速冷卻至室溫。（3）萃?。悍磻?yīng)液全部倒入提取柱，吸附15 分鐘。將叔丁基甲醚分四次（每次20 mL）倒入提取柱。圓底瓶收集洗液。在35℃溫度下，濃縮至近干，用甲醇準(zhǔn)確定容到1 mL 備用。

1.3 測試結(jié)果

本實(shí)驗(yàn)5 個(gè)樣品的稱樣量均控制為1.000 g，得到的檢出結(jié)果如表1 所示，極差系數(shù)C 根據(jù)實(shí)驗(yàn)次數(shù)在極差表中查得。

2 不確定度分析與評定

2.1 重復(fù)測量隨機(jī)效應(yīng)導(dǎo)致的不確定度

2.2 稱樣引入的不確定度

（1）根據(jù)要求稱樣準(zhǔn)確至0.01 g。所用天平最大允差為±0.005 g[3]，按平均分布?？紤]天平稱樣兩次，一次為瓶重，一次為總重，其校準(zhǔn)不確定度u(mrel)為：

（2）所用天平分辨率較大，重復(fù)測試的偏差可忽略，得到分辨率不確定率。

表1 紡織品中3，3-二甲氧基聯(lián)苯胺檢出結(jié)果

（3）由（1）和（2）合成相對不確定度：

容量瓶定容不確定度：

（1）以5 mL A 級容量瓶為例，20℃時(shí)A 級5 mL 容量瓶允差為±0.020 mL[4]，按矩形分布，其引入的不確定度：

（2）10 次隨機(jī)重復(fù)移液，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.020 mL，得：u(V10rep)=0.020 mL。

（3）容量瓶校準(zhǔn)溫度為20℃，實(shí)驗(yàn)室溫度為（20 5）℃，溫度變化為平均分布。甲醇的膨脹系數(shù)為1.19×10-3℃-1，遠(yuǎn)大于玻璃容器，可以忽略溫度對容器容積的影響。得：

（4）合成定容體積不確定度：

2.3 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液引入的不確定度

（1）純度產(chǎn)生的不確定度

標(biāo)準(zhǔn)品純度為99.2%，相對不確定度為2.0%（k=2），得：。

（2）稱量產(chǎn)生的不確定度

配制濃度為432.51 mg/kg 的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液25 mL 稱取標(biāo)準(zhǔn)品0.0109 g，天平分辨率為0.0001 g，按平均分布得：

由檢定證書得其最大允差為±0.001 g，按平均分布，得其校準(zhǔn)不確定度為：，重復(fù)稱量10次得到的標(biāo)準(zhǔn)偏差為：u(msre)=0.00012 g，合成不確定度為：

（3）定容產(chǎn)生的不確定度

用25 mL A 級單標(biāo)容量瓶定容，按2.2 小節(jié)方法得：u(V25)=0.009 mL，則相對不確定度：

（4）合成總相對不確定度：

2.4 標(biāo)準(zhǔn)工作液引入的不確定度

（1）移液產(chǎn)生的不確定度

用A 級1 mL 吸量管，允差±0.007 mL，體積不確定度為：

移液溫度不確定度：

相對不確定度：

（2）定容產(chǎn)生的不確定度

用A 級5 mL 容量瓶定容，允差±0.020 mL，使用3 個(gè)容量瓶，按2.2 節(jié)得相對不確定度：

標(biāo)準(zhǔn)工作液濃度的相對不確定度為：

2.5 進(jìn)樣體積引入的不確定度

采用10 μL 微量注射器，進(jìn)樣1 μL，準(zhǔn)確度±1%，取均勻分布，得相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

2.6 儀器測量產(chǎn)生的不確定度

根據(jù)參數(shù)，GC-MS 測量不確定度為5%，k=2。采用內(nèi)標(biāo)法，相對不確定度為：urel(GM)=0.025。

2.7 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和擴(kuò)展標(biāo)準(zhǔn)不確定度

合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

當(dāng)置信概率為95%時(shí)，取包含因子k=2，則擴(kuò)展不確定度：

3 結(jié)束語

本次不確定度實(shí)驗(yàn)的結(jié)果表明：標(biāo)準(zhǔn)溶液配制不確定度影響較大，分析其原因可能是標(biāo)準(zhǔn)液的配制存在不確定性。而實(shí)際上，不確定度分量的影響比重會(huì)因各實(shí)驗(yàn)室的儀器不同、環(huán)境不同、操作不同等原因產(chǎn)生變化。因此，開展測試項(xiàng)目的不確定度評定對于實(shí)驗(yàn)室的內(nèi)部質(zhì)控具有十分重要的意義。