張麗娜，趙 亮，宋 寧，楊范莉?

（1.西安交通大學(xué)藥學(xué)院，陜西西安 710061；2.西安交通大學(xué)第一附屬醫(yī)院醫(yī)療信息管理辦公室，陜西西安 710061）

傘形科植物川芎Ligusticum chuanxiong Hort，傳統(tǒng)以其干燥根莖入藥，性溫，味辛，常用于活血行氣、祛風(fēng)止痛。現(xiàn)代研究表明，川芎中含有多種活性成分，揮發(fā)油為其主要藥效成分之一，具有改善血管功能、保護(hù)神經(jīng)細(xì)胞、鎮(zhèn)靜鎮(zhèn)痛、抗氧化等活性［1-4］。目前對川芎的研究多集中在干燥根莖，其地上部分揮發(fā)油化學(xué)成分及相對含量的研究僅有少量報道［5-6］。關(guān)于川芎鮮藥化學(xué)成分的研究鮮有報道，中藥材鮮藥的研究對中藥材藥性、藥效活性乃至炮制加工過程的研究起重要作用［7］。故本實驗參考色譜條件［8］，分別對新鮮和干燥川芎根、莖、葉、花中的揮發(fā)油進(jìn)行研究，比較川芎不同部位揮發(fā)油化學(xué)成分及含量異同，以期闡明鮮藥揮發(fā)油的化學(xué)成分，為進(jìn)一步利用及開發(fā)川芎資源提供理論支持。

1 材料

川芎樣品采于陜西省西安市西安交通大學(xué)藥植園，經(jīng)西安交通大學(xué)牛曉峰教授鑒定為正品。GCMS-TQ8040 型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀、AY120 電子天平（日本島津公司）；揮發(fā)油提取器（無錫久平儀器有限公司）；正己烷（色譜純，上海阿拉丁生化科技股份有限公司）；無水硫酸鈉（分析純，西安化學(xué)試劑廠）。

2 方法與結(jié)果

2.1 色譜與質(zhì)譜條件

2.1.1 色譜條件 SHIMADZU SH-Rxi-5sil MS 毛細(xì)管柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；載氣He（純度≥99.99%）；體積流量1 mL／min；進(jìn)樣口溫度280 ℃；升溫程序（60 ℃保持2 min；4 ℃／min 升至160 ℃，保持1 min；1 ℃／min升至170 ℃，保持5 min；5 ℃／min 升至200 ℃，保持1 min；4 ℃／min 升至280 ℃）；進(jìn)樣量1 μL；分流比50 ∶1。

2.1.2 質(zhì)譜條件 接口溫度250 ℃；電子轟擊源EI；電子能量70 eV；掃描質(zhì)量范圍m／z 45～450；離子源溫度230 ℃。

2.2 揮發(fā)油提取 精密稱取新鮮根、莖、葉、花各200 g（干燥根、莖、葉、花各100 g，粉碎并過50 目篩），置于2 000 mL 圓底燒瓶中，加水800 mL，沸石數(shù)粒，搖勻，按2020 年版《中國藥典》 四部通則2204 揮發(fā)油測定法甲法提取揮發(fā)油，保持微沸5 h。讀取揮發(fā)油體積并收集所得揮發(fā)油，加入少量無水硫酸鈉，靜置。準(zhǔn)確稱取新鮮及干燥川芎各部位揮發(fā)油適量置于10 mL 量瓶中，加正己烷溶解并稀釋至刻度，經(jīng)0.45 μm 微孔濾膜過濾，取續(xù)濾液進(jìn)樣分析，平行分析3 次。

2.3 結(jié)果 在“2.1”項條件下，對新鮮及干燥不同部位川芎的揮發(fā)油進(jìn)行分析，結(jié)合NIST 質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫檢索和相關(guān)文獻(xiàn)的查閱［9-11］，共鑒定出47 種成分，其中苯酞類5 種、烯類29 種、醇酚類7 種、醛酮類3 種，其他類3 種，苯酞類和萜烯類為其主要成分。結(jié)果見圖1、表1。

3 討論

本研究每100 g 新鮮川芎根、莖、葉、花干燥后得到42 g 根、34 g 莖、34 g 葉、22 g 花。新鮮川芎根、莖、葉、花揮發(fā)油得率分別為0.23%、0.08%、0.08%、0.12%；干燥川芎根、莖、葉、花揮發(fā)油得率分別為0.46%、0.20%、0.22%、0.42%。

表1 新鮮及干燥川芎不同部位揮發(fā)油成分分析

圖1 干燥川芎不同部位揮發(fā)油總離子流圖

干燥前后川芎根、莖、葉、花揮發(fā)油中成分種類及相對含量相差不大，藁本內(nèi)酯含量稍有增加，川芎根由77.18%增至79.30%、莖由45.79% 增至46.95%、葉由31.60%增至32.77%、花由28.97% 增至34.52%。藥理學(xué)研究表明藁本內(nèi)酯可劑量依賴性的抑制模型大鼠動脈血栓［12］；保護(hù)血管內(nèi)皮細(xì)胞［13］；抑制促炎趨化因子的表達(dá)緩解神經(jīng)炎癥反應(yīng)［14］，對川芎藥效的發(fā)揮起重要作用。干燥后川芎各部位揮發(fā)油中藁本內(nèi)酯含量的增加提示干燥過程可能有益于川芎揮發(fā)油藥效的發(fā)揮。

以干燥品為例，川芎根中得到41 種成分，其中苯酞類5 種，相對含量之和在根揮發(fā)油總量中占比最高，烯類28種、醇酚類4 種、醛酮類2 種、其他類2 種，相對含量最高的為苯酞類成分藁本內(nèi)酯，其次是新川芎內(nèi)酯、烯類成分α-蒎烯；莖中共分離得到24 種成分，苯酞類3 種，相對含量之和在莖揮發(fā)油總量中占比最高，烯類19 種，醇酚類1 種，未檢測到醛酮類，其他類1 種，藁本內(nèi)酯相對含量最高，其次是新川芎內(nèi)酯、 B-瑟林烯；葉中共得到24 種成分，其中苯酞類成分5 種，相對含量之和在葉揮發(fā)油總量中占比最高，烯類16 種，醇酚類1 種，醛酮類1 種，其他類1 種，藁本內(nèi)酯相對含量最高），其次是新川芎內(nèi)酯、 B-瑟林烯；花中共得到30 種成分，其中苯酞類5 種，相對含量和在花揮發(fā)油總量中占比最高，烯類20 種，醇酚類1種，醛酮類1 種，其他類3 種，藁本內(nèi)酯相對含量最高，其次是新川芎內(nèi)酯、 B-瑟林烯。

川芎各部位揮發(fā)油中均以苯酞類成分含量最高，尤以根中為甚。苯酞類作為其特征成分之一，是川芎揮發(fā)油調(diào)節(jié)血管功能的主要活性成分［15-17］。根揮發(fā)油中苯酞類成分相對含量明顯高于莖、葉、花，在一定程度上解釋了川芎歷來以根莖入藥的原因；但同時川芎莖、葉、花揮發(fā)油中苯酞類成分也有一定的含量，且與根相比，莖、葉、花揮發(fā)油中有16 種成分與其相同，這些成分相對含量之和分別占根、莖、葉、花揮發(fā)油總量的 88.84%、96.92%、85.60%、83.21%，相對含量最高的均為藁本內(nèi)酯和新川芎內(nèi)酯，提示有擴(kuò)大川芎藥源的可能性，但具體的藥效及活性研究有待深入。

41 種成分中有28 種是烯類，表明烯類也是川芎揮發(fā)油的重要組成成分。研究表明烯類成分作為存在于植物體內(nèi)的一大類成分具有抗腫瘤［18］、抗過敏［19］、抑菌［20］等多種藥理活性，相較于根，莖、葉、花揮發(fā)油中烯類成分較高的含量提示川芎莖、葉、花可能具有其他的功效用途［21-22］。