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        有色金屬冶煉行業(yè)含重金屬污酸處理技術(shù)應用*

        2021-02-28 07:56:44王水云李緒忠
        硫酸工業(yè) 2021年12期
        關(guān)鍵詞:污酸后液電積

        王水云,李緒忠,夏 傳

        (長沙有色冶金設(shè)計研究院有限公司,湖南長沙410011)

        有色金屬冶煉廠硫酸車間凈化工序?qū)σ睙挓煔膺M行洗滌凈化后,煙氣中的砷、氟、氯、煙塵等雜質(zhì)進入循環(huán)酸中,當雜質(zhì)富集到一定程度時即向系統(tǒng)外排出一定量的污酸[1-2]。有色金屬冶煉產(chǎn)生的污酸,其酸度高、重金屬種類多且濃度高,同時含有大量難以去除的砷、氟、氯,現(xiàn)階段主要采用石灰-石膏法、化學沉淀法、石灰-鐵鹽法、硫化法、膜法等方法進行組合處理,處理工藝存在處理費用高、難以穩(wěn)定達標排放、出水鈣離子濃度高、回用困難、石膏渣堆存填埋占用土地資源量大、反滲透膜易堵塞等諸多缺點,難以滿足國家環(huán)保新政策的要求。如何穩(wěn)定地去除砷、氟、氯,且能夠?qū)崿F(xiàn)污酸回用和有價重金屬回收成為擺在環(huán)境保護研究工作者面前的一道難題。

        國內(nèi)外的科技工作者一直在尋求含重金屬污酸處理的新技術(shù),既能夠消除冶煉廠的廢棄物白煙灰和石膏渣,避免造成二次污染,又能夠在保留污酸酸度的基礎(chǔ)上回用污酸,真正實現(xiàn)零排放,同時回收有價金屬和較純的硫酸鋅。離子交換+旋流電積污酸資源化利用新工藝,在利用污酸酸度的基礎(chǔ)上處理白煙灰,采用離子交換有效除去氟和氯,電積除去砷和鎘等有害雜質(zhì),實現(xiàn)了污酸再利用和有價金屬的回收,能夠避免現(xiàn)有工藝產(chǎn)生石膏渣廢棄物的弊端,且具有占地面積小、能耗及成本低等優(yōu)點。

        1 技術(shù)路線

        離子交換+旋流電積污酸處理工藝分為酸浸中和段、凈元電容析除氟氯段、旋流電積除雜段和旋流電積回收鋅段,流程見圖1。

        圖1 污酸處理工藝流程

        首先在酸浸中和段調(diào)節(jié)污酸的酸度,保證通過酸浸能夠完全浸出白煙灰中的重金屬,在回收有價金屬的同時進行酸度中和[3]。酸浸浸出之后進行壓濾,濾渣送至危廢中心處理,濾液用白煙灰進一步中和酸度,同時增加鋅的濃度,為后續(xù)電積回收鋅創(chuàng)造條件。二次中和之后再進行壓濾,濾液采用凈元電容析去離子設(shè)備除去氟和氯,旋流電積除雜段除去砷和其他雜質(zhì),回收鋅段電積富積鋅。完成上述處理的溶液可以直接回用于冶煉制酸凈化工序,真正實現(xiàn)零排放。

        2 工藝條件

        2.1 酸浸中和段

        有色金屬冶煉產(chǎn)生的污酸濃度較低,ρ(H2SO4)約為8.72 g/L,為了保證白煙灰的酸浸效果,向污酸中補充少量w(H2SO4)98%的濃硫酸。向調(diào)酸槽中加入2 m3污酸,用濃硫酸將ρ(H2SO4)提高至100 g/L。然后在酸浸槽內(nèi)將提高了酸濃度的污酸和白煙灰進行混合,控制液固質(zhì)量比在5∶1左右,浸出溫度80 ℃,浸出終點pH值在1.0~1.5,加熱攪拌30 min。向浸出液中緩慢加入白煙灰進行中和,控制溶液的pH值為2.5~3.0。整個酸浸中和過程用時2~3 h,漿體進入壓濾機進行壓濾,濾液進入壓濾后液槽后送至凈元電容析除氟氯段進行處理,濾渣進入鉛鉍回收系統(tǒng)。

        酸浸中和段白煙灰中不同成分的浸出情況見表1。

        表1 酸浸中和段白煙灰不同成分的浸出情況

        由表1可見:白煙灰中的Zn,As,Cd,F(xiàn),Cl可被污酸浸出進入溶液中,Zn的浸出率最高,達到91.42%,As,Cd,F(xiàn),Cl的浸出率達60%以上,而Pb的浸出率只有0.02%,可實現(xiàn)Zn和Pb分離,為后續(xù)回收純Zn創(chuàng)造了條件。

        2.2 凈元電容析除氟氯段

        酸浸中和后壓濾液經(jīng)配置的專用去除一價陰離子的膜凈元電容析設(shè)備,將氟和氯除去。氟和氯的去除率試驗數(shù)據(jù)見表2。

        由表2可見:酸浸中和后壓濾液中氟的質(zhì)量濃度由0.40 g/L降低至0.12 g/L,去除率達到70.0%;氯的質(zhì)量濃度由1.35 g/L降低至0.21 g/L,去除率達到84.4%,凈元電容析除氟氯效果良好。

        表2 氟和氯的去除率試驗數(shù)據(jù)

        2.3 旋流電積除雜段

        除氟氯后液中含有較高濃度的As,Cd等雜質(zhì),用輸送泵將除氟氯后液從儲槽送至旋流電解槽內(nèi),溶液在旋流電積裝置系統(tǒng)內(nèi)循環(huán),在高電流密度1 000~1 500 A/m2和水流量200 L/h條件下,As等雜質(zhì)通過選擇性電積作用以粉體的形式從電解溶液中分離出來。

        不同電積時間重金屬元素的濃度變化見表3。

        表3 不同電積時間重金屬元素的濃度變化 ρ: g/L

        由表3可見:隨著電積時間的延長,溶液中As,Pb,Cd,Cu的濃度大幅下降。當電積時間為84 h時,As,Pb,Cd,Cu的去除率分別達到99.1%,70.6%,86.4%,80.8%,而Zn的濃度沒有明顯變化。

        旋流電積除雜段最為關(guān)注的元素為As和Zn,As和Zn的濃度變化曲線見圖2。

        圖2 As和Zn的濃度變化曲線

        由圖2可知:電積液中As的濃度下降先快后慢,Zn的濃度在小范圍內(nèi)呈波動性變化,ρ(As)由3.598 0 g/L 降低至 0.031 4 g/L,As的去除率達到99.1%,實現(xiàn)了Zn和As的分離。

        2.4 旋流電積回收鋅段

        旋流電積除雜后液從儲槽經(jīng)輸送泵送入旋流電解槽內(nèi),溶液在旋流電積裝置系統(tǒng)內(nèi)循環(huán),在電流密度560 A/m2的條件下,陰極發(fā)生反應Zn2++2e→Zn↓,陽極發(fā)生反應2OH--2e→H2O+1/2O2↑,實現(xiàn)對Zn的回收。

        當Zn質(zhì)量濃度大于5 g/L時,在電流為140 A左右,電流密度為560 A/m2,電積液循環(huán)流量為9~10 m3/h,pH值為3.0左右時,對旋流電積除雜后液中的鋅進行電積回收。經(jīng)計算,污酸和白煙灰中Zn的回收率達到85.9%。

        3 結(jié)語

        采用“離子交換+旋流電積”污酸資源化利用新工藝,有效解決了有色金屬冶煉廠產(chǎn)生的污酸和白煙灰的資源化問題,為后續(xù)研究提供參考。該工藝具有以下優(yōu)勢:

        1)在污酸ρ(H2SO4)達到100 g/L時,白煙灰中Zn的浸出率達到91.42%,可實現(xiàn)對Zn的基本回收。

        2)通過旋流電積除雜,可實現(xiàn)As和Zn的分離,As的去除率達到99.1%。

        3)通過旋流電積回收Zn,污酸和白煙灰中Zn的回收率達到85.9%。

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