謝亞興

（中紡檢測(cè)（福建）有限公司，福建泉州 362000）

近幾年，以瘦肉精為代表的動(dòng)物源食品獸藥殘留逐漸引發(fā)人們的關(guān)注。動(dòng)物源食品中的獸藥殘留不僅會(huì)直接造成人體急性中毒或慢性中毒反應(yīng)，而且會(huì)引發(fā)人體細(xì)菌耐藥性增加，對(duì)人體健康間接造成傷害。而獸藥殘留檢測(cè)是食品中獸藥殘留篩查控制的前提。因此，分析高分辨率質(zhì)譜在動(dòng)物源食品獸藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用勢(shì)在必行。

1 材料與方法

1.1 試劑與材料

在動(dòng)物源食品獸藥殘留檢測(cè)時(shí)，基于高分辨質(zhì)譜應(yīng)用要求，應(yīng)事先準(zhǔn)備色譜純甲醇、色譜純乙腈、色譜純乙二胺-N-丙基硅烷吸附劑、色譜純C18吸附劑、色譜純甲酸、一級(jí)水（GB/T 6682—2008）以及甲酸與乙腈混合溶液（1∶99）。動(dòng)物源食品材料可以從當(dāng)?shù)夭耸袌?chǎng)、超市采購(gòu)。并依據(jù)獸藥殘留檢測(cè)要求進(jìn)行簡(jiǎn)單處理。

1.2 儀器與設(shè)備

飛行時(shí)間高分辨率質(zhì)譜儀TrilpeTOF5600；轉(zhuǎn)速超過20 000 r/min的高效組織搗碎機(jī)；感量為0.1 mg的電子分析天平；超純水系統(tǒng)；離心機(jī)；渦旋混合器。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 供試品與前處理

動(dòng)物源食品基質(zhì)中，雞蛋、牛奶等基質(zhì)組成成分復(fù)雜，不僅含有脂肪，而且含有蛋白質(zhì)，因此，為避免復(fù)雜基質(zhì)組成與目標(biāo)分析物競(jìng)爭(zhēng)質(zhì)譜儀噴霧接口位置離子影響目標(biāo)分析物的去溶劑化、離子化反應(yīng)，可以移除干擾物質(zhì)為目的進(jìn)行恰當(dāng)前處理方式的選擇[1]。供試品前處理包括提取、凈化兩個(gè)步驟。根據(jù)動(dòng)物源食品形態(tài)，選擇不同的凈化方式[2]。

1.3.2 檢測(cè)條件設(shè)置

調(diào)整離子源參數(shù)為電噴霧電離方式（噴霧電壓為3.8 kV），離子透鏡水平為50，離子傳輸管溫度、加熱溫度分別為380.0 ℃、450.0 ℃，正離子模式（全掃描+PRM模式），霧化器與加熱器均為0.379 Mpa，電噴電壓為5 500.0 V，氣簾氣為0.241 Mpa，離子源溫度則為600.0 ℃。采集模式為TOF-MS-IDA-MS/MS（一級(jí)質(zhì)譜、二級(jí)質(zhì)譜）[3]。在每一種獸藥初次檢測(cè)濃度為10 ng/mL時(shí)，設(shè)定小于或等于基準(zhǔn)值的濃度為對(duì)應(yīng)獸藥目標(biāo)篩查物濃度（對(duì)應(yīng)高分辨率質(zhì)譜峰高為106個(gè)單位或104個(gè)單位）[4]。

2 結(jié)果與分析

2.1 加標(biāo)回收定性分析

為了優(yōu)化高分辨率質(zhì)譜方法，選取硝基咪唑類、磺胺類、β－受體激動(dòng)劑類獸藥，以不同基質(zhì)樣品為研究對(duì)象，在試樣中添加工作液（在空白動(dòng)物源基質(zhì)液內(nèi)加入混合標(biāo)準(zhǔn)樣品），使其濃度變更為 0.1 μg/kg、0.8 μg/kg、8.0 μg/kg 開展添加回收實(shí)驗(yàn)，每一水平進(jìn)行8個(gè)平行樣，統(tǒng)計(jì)不同濃度下目標(biāo)化合物回收率[5]。統(tǒng)計(jì)手段可以選擇TraceFinder軟件，結(jié)合已建立的數(shù)據(jù)庫(kù)，開展數(shù)據(jù)文件掃描以及定性分析，并將質(zhì)荷比精確到5m/z后，分析分子式中的單同位素分子量及對(duì)應(yīng)的保留時(shí)間。如表1所示，通過全掃描模式可以在一個(gè)分析方法中進(jìn)行離子的高速檢測(cè)分析，獲得單同位素分子量、分子式、分離時(shí)間，為獸藥類型鑒定提供依據(jù)。

表1 6種獸藥殘留分離結(jié)果

2.2 線性定量分析

在前期設(shè)定的檢測(cè)條件下，采用全掃描模式進(jìn)行豬肉中獸藥殘留檢測(cè)，得出結(jié)果如下。如表2所示，在實(shí)驗(yàn)條件下，該方法具有較寬的線性范圍，在0.05～100 ng/mL均具有靈敏的線性響應(yīng)，相關(guān)系數(shù)也大于0.990 0。同時(shí)在全掃描模式下仍然可以保證質(zhì)量偏差在0.80 μg/mL范圍內(nèi)，可以滿足高質(zhì)量精度檢測(cè)需求。

表2 線性定量分析結(jié)果

3 結(jié)論

高分辨率質(zhì)譜可以實(shí)現(xiàn)高度可靠的動(dòng)物源食品獸藥殘留確證以及定量分析。因此，在動(dòng)物源食品獸藥殘留檢測(cè)過程中，技術(shù)人員可以根據(jù)檢測(cè)需求，選擇高分辨率質(zhì)譜儀建立動(dòng)物源中多組分獸藥殘留篩查的快速檢測(cè)系統(tǒng)，保證動(dòng)物源食品獸藥殘留問題的及時(shí)發(fā)現(xiàn)，為動(dòng)物源食品獸藥殘留管控提供支持。