劉 芳 洪旖欣 魏孟媛 黃 鈺 馮含笑

上海海關(guān)(中國)

熒光增白劑是一種熒光染料，在紫外光照射下可激發(fā)出藍(lán)、紫光并與基質(zhì)上的黃光互補(bǔ)，從而具有增白效果。熒光增白劑已廣泛應(yīng)用于紙張、紡織品、食品接觸材料、洗滌劑等產(chǎn)品中。然而，熒光增白劑在使用過程中可能會通過人體皮膚或口腔的接觸進(jìn)入人體，在肝臟等主要器官中蓄積，加重器官的負(fù)擔(dān)。大量醫(yī)學(xué)試驗證明，熒光增白劑是潛在的致癌物質(zhì)，對人體健康和環(huán)境具有潛在的危害[1]。

近年來，隨著“藍(lán)月亮品牌熒光增白劑事件”“紙制品被檢出熒光物質(zhì)”等事件的頻發(fā)，消費(fèi)品中是否含有熒光增白劑已經(jīng)成為人們關(guān)注的熱點問題[2]。目前，在針對消費(fèi)品中“熒光增白劑”的各類風(fēng)險監(jiān)測活動中，蠶絲被、洗臉巾、洗衣粉、洗衣液、學(xué)生用作業(yè)本、復(fù)印紙、衛(wèi)生紙、衛(wèi)生巾等產(chǎn)品均出現(xiàn)有檢出熒光增白劑的報道。

1 熒光增白劑的分類和性質(zhì)

熒光增白劑按用途常分為洗滌劑用熒光增白劑、紡織品用熒光增白劑、造紙用熒光增白劑、塑料和合成材料用熒光增白劑，以及其他用途的熒光增白劑[3]。按化學(xué)結(jié)構(gòu)類型分，紡織工業(yè)中應(yīng)用的熒光增白劑主要包括雙三嗪氨基二苯乙烯類、雙苯并唑類、二苯乙烯聯(lián)苯類、二苯乙烯基苯類、吡唑啉類和香豆素類6大類[4]。

熒光增白劑種類繁多，從染料索引上看，有結(jié)構(gòu)登記號的熒光增白劑就有近400種，產(chǎn)品牌號近2 500個， 常用的品種也有幾十種。有些熒光增白劑已確定有危害，如多氯聯(lián)苯類熒光增白劑，動物毒性試驗顯示它具有致畸變、致癌的作用。但也有些品種經(jīng)毒理試驗證實是低毒或基本無毒的，如FWA-5(熒光增白劑351)，研究表明其風(fēng)險極低[5]。然而，絕大多數(shù)熒光增白劑的毒性仍是未知的，其危害性還需進(jìn)一步探討。目前，鮮有對熒光增白劑進(jìn)行分類限制的法規(guī)。中國行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)QB/T 2953—2008《洗滌劑用熒光增白劑》中規(guī)定可以使用的熒光增白劑有雙苯乙烯基聯(lián)苯類和雙三嗪氨基二苯乙烯類兩類。而紡織行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)FZ/T 41005—2017《蠶絲綿》中則僅羅列了9種禁用的熒光增白劑。

2 對熒光增白劑限制的相關(guān)法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)

目前，中國對于紡織品中熒光增白劑的限制主要集中在與人體直接接觸使用的產(chǎn)品領(lǐng)域，如衛(wèi)生巾、護(hù)墊、面膜、洗臉巾、濕巾、紙巾、蠶絲綿、蠶絲被、醫(yī)用敷料與脫脂棉紗布等。這些產(chǎn)品在穿著或使用過程中，熒光增白劑有可能通過觸碰、啃咬等方式轉(zhuǎn)移到人體皮膚或黏膜，對人體健康產(chǎn)生風(fēng)險。針對紡織品的熒光增白劑的強(qiáng)制要求目前僅有YY 0594—2006《外科紗布敷料通用要求》一項。中國臺灣地區(qū)要求一次性衛(wèi)生用品如衛(wèi)生棉、嬰兒紙尿褲、成人紙尿褲產(chǎn)品中不含可遷移性熒光增白劑，并規(guī)定服裝中不得含有可遷移至皮膚上的熒光物質(zhì)。中國針對衛(wèi)生用品、美妝用品、床上用品與醫(yī)療用品的熒光增白劑限量要求的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)詳見表1。

表1 中國的紡織品熒光增白劑限量要求

續(xù)表

歐洲、美國、韓國、意大利等發(fā)達(dá)國家均已出臺相關(guān)的法規(guī)條例對熒光增白劑的使用進(jìn)行限制，并且其主要是對紙張及與食品接觸的材料中熒光增白劑的使用進(jìn)行限制[6-8]。國際上針對紡織品中熒光增白劑的限量要求也較少。歐盟和英國要求紗布、脫脂棉和黏膠紗布產(chǎn)品中不得含有可遷移性熒光增白劑。日本要求衛(wèi)生巾產(chǎn)品中不含有可遷移性熒光增白劑。德國聯(lián)邦風(fēng)險評估所(BfR)規(guī)定廚房用毛巾和餐巾紙中熒光增白劑最大使用量不得超過0.3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。中國以外其他國家和地區(qū)的紡織品熒光增白劑限量要求詳見表2。

表2 中國以外其他國家或地區(qū)的紡織品熒光增白劑限量要求

3 熒光增白劑的檢測原理和方法

目前，相關(guān)科研論文及法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)中常見的熒光增白劑檢測方法有熒光白度法、紫外燈照射法、熒光光度法、紫外分光光度法、薄層層析法和高效液相色譜(HPLC)法等。

熒光增白劑檢測原理主要分為下述幾類：一是直接觀察試樣上的熒光現(xiàn)象，方法是將試樣直接放置于紫外燈下觀察是否有熒光現(xiàn)象出現(xiàn)，評估試樣中是否添加熒光增白劑。二是評價試樣中是否含有可遷移性熒光增白劑，方法是使用試劑萃取試樣中的熒光增白劑，過濾出萃取液，再將紗布放入萃取液中吸附，在紫外燈下觀察紗布上是否有熒光現(xiàn)象出現(xiàn)，從而評估試樣中是否含有可遷移性熒光增白劑；三是測量試樣中熒光增白劑的含量，方法是使用試劑萃取試樣中的熒光增白劑，再采用紫外分光光度計、高效液相色譜-熒光檢測器(HPLC-FLD)、液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(HPLC-MS/MS)等儀器進(jìn)行定量分析。

4 紡織品中熒光增白劑的限制要求建議

中國目前還沒有關(guān)于服用紡織品中熒光增白劑的強(qiáng)制要求。對于熒光增白劑的限制也大都集中在與人體直接接觸使用的產(chǎn)品方面，如衛(wèi)生巾、護(hù)墊、面膜、洗臉巾、蠶絲綿、濕巾、醫(yī)用脫脂棉紗布等產(chǎn)品。與人體直接接觸的服裝如內(nèi)衣、內(nèi)褲等，尤其是嬰幼兒貼身服裝，在使用過程中與身體長時間接觸，存在風(fēng)險的可能性更大。為此，本文建議對嬰幼兒紡織品、與人體皮膚直接接觸紡織品中的熒光物質(zhì)進(jìn)行合理的風(fēng)險評估。

目前熒光增白劑的評估方法主要分為直接觀察試樣的熒光現(xiàn)象和評估試樣中是否含可遷移的熒光增白劑兩種。直接觀察試樣的熒光現(xiàn)象這種方法最簡單。但通過紫外燈照射只能證明其有無熒光反應(yīng)，無法識別是否由熒光增白劑導(dǎo)致。此外，熒光增白劑與紡織品結(jié)合的穩(wěn)定性也無法衡量。在紡織品使用過程中，遷移出的熒光增白劑通過人體皮膚或黏膜進(jìn)入人體，存在較大危害。使用紫外分光光度計、HPLC-FLD、 HPLC-MS/MS等儀器檢測熒光增白劑，可對其進(jìn)行定量分析。此外，需要進(jìn)行大量的毒理分析，以進(jìn)一步明確禁用熒光增白劑的具體種類。

綜上所述，建議對嬰幼兒紡織品、與人體皮膚直接接觸紡織品中的可遷移性熒光物質(zhì)進(jìn)行定性評估。主要方法如下：在紫外燈下觀察試樣上是否有熒光現(xiàn)象出現(xiàn)，若有，則進(jìn)一步萃取試樣中的可遷移性熒光增白劑，然后將空白紗布放入萃取液中吸附，再在紫外燈下觀察紗布上是否有熒光現(xiàn)象出現(xiàn)，從而定性評估試樣是否含有可遷移性熒光增白劑。

5 結(jié)語

本文分析了紡織品中熒光增白劑的潛在危害，研究對比了不同國家和地區(qū)紡織品中熒光增白劑的限制要求，提出了增加對嬰幼兒紡織品、與人體皮膚直接接觸紡織品中可遷移性熒光物質(zhì)的限制要求并給出檢測方法的建議。研究對保護(hù)環(huán)境和人體健康，應(yīng)對法律法規(guī)及相應(yīng)的技術(shù)壁壘具有參考價值。