王艷君，張 帆

（1. 福建技術(shù)師范學(xué)院, 福建 福清 350300；2. 現(xiàn)代設(shè)施農(nóng)業(yè)福建省高等學(xué)校工程研究中心, 福建 福清 350300）

0 引言

【研究意義】農(nóng)藥敵草快（1,1′-亞乙基-2,2′-聯(lián)吡啶二溴鹽，Diquat）是非選擇型聯(lián)吡啶類陽(yáng)離子季銨鹽除草劑，具有高水溶性和低揮發(fā)性的特點(diǎn)，因其價(jià)格低廉，在全球的應(yīng)用范圍較廣[1]，具有一定的傳導(dǎo)性，對(duì)部分農(nóng)作物不利[2,3]，且敵草快是一種中低毒性農(nóng)藥，對(duì)哺乳動(dòng)物有一定的危害，可造成環(huán)境的破壞及水體污染。為應(yīng)對(duì)農(nóng)藥對(duì)人類及環(huán)境造成的威脅，許多研究者對(duì)農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法進(jìn)行不斷探索[4]。建立快速、靈敏和實(shí)時(shí)檢測(cè)環(huán)境與食品中農(nóng)藥含量的技術(shù)對(duì)環(huán)境及食品中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)具有積極的意義?！厩叭搜芯窟M(jìn)展】國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法進(jìn)行大量的研究，王紀(jì)平等[5]采用表面增強(qiáng)拉曼散射的方法檢測(cè)敵草快，當(dāng)含量在0.05～1.00 μg·kg-1時(shí)，檢出限達(dá)到0.05 μg·kg-1；趙靜等[6]通過(guò)高效液相色譜法建立了一種簡(jiǎn)單且易于應(yīng)用在實(shí)際中檢測(cè)敵草快的方法；多種類型的量子點(diǎn)用于農(nóng)藥殘留的檢測(cè)， CdTe、CdSe/ZnS 以及 CdSe/ZnSe/ZnS 量子點(diǎn)聯(lián)用檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥，檢測(cè)限為0.05～10.00 μg·L-1[7]；不同的金屬離子摻雜型量子點(diǎn)與傳統(tǒng)的量子點(diǎn)相比，摻雜型量子點(diǎn)的優(yōu)勢(shì)具有高熒光量子產(chǎn)率，熱穩(wěn)定性。可通過(guò)聚乙二醇、聚乙烯、牛血清白蛋白等改善量子點(diǎn)的表面性能，Li等[8]采用環(huán)芳烴大分子對(duì)量子點(diǎn)進(jìn)行修飾，可實(shí)現(xiàn)對(duì)草甘膦的特異性檢測(cè)，檢測(cè)限大幅提高；為提高量子點(diǎn)的檢測(cè)靈敏度，在摻雜量子點(diǎn)、表面修飾的基礎(chǔ)上，不斷開(kāi)發(fā)出分子印跡復(fù)合量子點(diǎn)、核酸適配體量子點(diǎn)等，研發(fā)趨勢(shì)從有毒性的量子點(diǎn)向無(wú)毒性環(huán)境友好型量子點(diǎn)發(fā)展。目前對(duì)農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法中，常用色譜法、酶聯(lián)免疫法和電化學(xué)分析法檢測(cè)農(nóng)藥殘留，但存在處理過(guò)程復(fù)雜、儀器設(shè)備要求高[9]、價(jià)格昂貴等缺點(diǎn)[10]，使得其在現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境條件下缺少實(shí)用性。因此，建立簡(jiǎn)單、快速、有效的檢測(cè)方法已成為研究熱點(diǎn)[11]。量子點(diǎn)（QDs）是熒光發(fā)光材料，其制備簡(jiǎn)單、穩(wěn)定性好，可作為一種便捷、高效、廉價(jià)的農(nóng)藥檢測(cè)材料。國(guó)內(nèi)外研究表明，量子點(diǎn)可與所測(cè)化學(xué)物質(zhì)發(fā)生一定的化學(xué)或物理反應(yīng)，從而使量子點(diǎn)發(fā)生熒光猝滅[12]，以生物熒光探針、生物傳感器的形式被廣泛應(yīng)用，目前已有量子點(diǎn)應(yīng)用于草甘膦、氟啶胺、殺草強(qiáng)等農(nóng)藥殘留、抗生素及殺蟲(chóng)劑等檢測(cè)中[13-14]。量子點(diǎn)是由Ⅲ-Ⅴ族或Ⅱ-Ⅵ族元素組成，直徑在1～10 nm，一般可溶于水，其熒光發(fā)射光譜對(duì)稱且狹窄，熒光激發(fā)光譜寬且連續(xù)。因此，比普通有機(jī)發(fā)光材料、無(wú)機(jī)磷粉具有更好的光學(xué)性能[15-16]。由Ⅱ-Ⅵ族元素組成的ZnS量子點(diǎn)是一種綠色環(huán)保的量子點(diǎn)，但由于它在激發(fā)時(shí)容易氧化，且材料的尺寸相對(duì)較小，使得電子躍遷受到影響，影響其光學(xué)性能，較難廣泛應(yīng)用。為了使其發(fā)射壽命延長(zhǎng)、細(xì)胞毒性降低、熒光穩(wěn)定性增強(qiáng)，將量子點(diǎn)與過(guò)渡金屬離子進(jìn)行反應(yīng)，形成摻雜型量子點(diǎn)，可通過(guò)水相合成法制備，水相合成具有環(huán)境友好、價(jià)格低廉、操作方便，對(duì)設(shè)備要求低，可重復(fù)性高等優(yōu)勢(shì)[16]，化學(xué)共沉淀法是目前最常見(jiàn)的合成水溶性量子點(diǎn)的方法，步驟簡(jiǎn)單、成本低廉，較適合大規(guī)模的量子點(diǎn)合成，但前驅(qū)體和配體的種類和數(shù)量以及實(shí)驗(yàn)參數(shù)對(duì)量子點(diǎn)的尺寸及發(fā)光性能影響較大；微波輔助合成法雖加熱均勻、能量利用效率高，但微波可產(chǎn)生與常規(guī)加熱不同的選擇性及可能存在的微波非熱效應(yīng)等?！颈狙芯壳腥朦c(diǎn)】水相合成法的最大優(yōu)勢(shì)是操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和，合成的粒子穩(wěn)定性好，粉末可存放較長(zhǎng)時(shí)間后于水溶液中重新分散，尤其是對(duì)于生物學(xué)材料而言，可選擇不同類型的表面修飾劑控制粒子的表面形貌，為生物標(biāo)記物的構(gòu)建提供便利。而關(guān)于水相合成法制備水溶性量子點(diǎn)有待深入研究?！緮M解決關(guān)鍵問(wèn)題】在量子點(diǎn)制備時(shí)可添加聚乙二醇、殼聚糖、L-半胱氨酸等進(jìn)行修飾，解決由表面效應(yīng)和其他原子發(fā)生結(jié)合出現(xiàn)團(tuán)聚的現(xiàn)象，使量子點(diǎn)的結(jié)晶度變好，熒光量子產(chǎn)率提升[17-19]，加之ZnS:Cu量子點(diǎn)的細(xì)胞毒性低、熒光性能穩(wěn)定，本研究采用水相合成法制備ZnS:Cu量子點(diǎn)，并加入PEG400對(duì)量子點(diǎn)進(jìn)行修飾，利用量子點(diǎn)的熒光猝滅強(qiáng)度來(lái)檢測(cè)農(nóng)藥敵草快，探究PEG400對(duì)ZnS:Cu量子點(diǎn)的修飾效果、量子點(diǎn)與農(nóng)藥敵草快的熒光猝滅效果，以期建立一種快捷且靈敏度高的方法用于農(nóng)藥檢測(cè)。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

1.1.1 試劑 3-巰基乙酸、硝酸鋅、氯化銅（分析純，麥克林生化科技有限公司）；硫化鈉（Na2S·9H2O，分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑股份有限公司），聚乙二醇PEG400（分析純，阿拉丁化學(xué)試劑有限公司），無(wú)水乙醇、乙醇（95%，分析純，北京壇墨質(zhì)檢科技有限公司）。

1.1.2 儀器 Nicolet 380型傅里葉紅外光譜（美國(guó)熱電公司），970 CRT型熒光分光光度計(jì)（上海精科儀器有限公司），F(xiàn)D-1E型臺(tái)式冷凍干燥機(jī)（北京德天佑科技發(fā)展有限公司）。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)制備 在60 ℃溫度下，依次加入0.1 mol·L-1的硝酸鋅溶液10 mL、0.005 mol·L-1氯 化 銅 溶 液1 mL、140 μL3-巰 基 丙 酸(MPA)、34 mL超純水和一定量PEG400，于恒溫磁力攪拌器充分?jǐn)嚢?0 min[20]，標(biāo)記為A溶液；將A溶液的pH調(diào)節(jié)至7.0，并加入0.1 mol·L-1的硫化鈉溶液7 mL，于室溫下靜置2 min后將pH調(diào)至10.0，標(biāo)記為B溶液；將B溶液置于恒溫磁力攪拌器上攪拌30 min后，置于50 ℃恒溫水浴鍋中陳化2 h取出，即得PEG400修飾的ZnS:Cu水溶膠；取出部分水溶膠并加入80 mL的無(wú)水乙醇使其出現(xiàn)沉淀，在5000 r·min-1的條件下離心5 min并分離去除上層溶液，留下白色沉淀并用無(wú)水乙醇重復(fù)清洗3次，再用超純水溶解沉淀；將所制得的溶液置于真空冷凍干燥箱冷凍干燥2 d，即得粉末狀PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)[21-22]。

1.2.2 量子點(diǎn)的表征 紫外光譜分析：采用紫外-可見(jiàn)吸收光譜，條件為室溫下，以空氣為參比，200～650 nm掃描，間隔5 nm掃描1次。熒光光譜分析：將樣品稀釋一定倍數(shù)，采用970CRT型熒光分光光度計(jì)檢測(cè)分析樣品的熒光發(fā)射光譜，狹縫寬10 nm，激發(fā)波長(zhǎng)350 nm。紅外光譜分析：采用 KBr 壓片法，室溫下，取1.5 mg量子點(diǎn)粉末與100～120 mg干燥KBr粉末充分研磨，置于模具中進(jìn)行壓片，將壓片置于傅里葉紅外光譜儀中，400～4000 cm-1掃描。

1.2.3 敵草快對(duì)量子點(diǎn)的熒光猝滅分析 農(nóng)藥敵草快的濃度為0.588 mol·L-1，置于4 ℃冰箱保存?zhèn)溆?。?00 μL PEG400-ZnS:Cu量子點(diǎn)溶液、不同濃度的敵草快溶液8 mL分別加入到10 mL比色管中，定容至刻度混勻，設(shè)置熒光光譜的激發(fā)波長(zhǎng)為350 nm，發(fā)射狹縫的寬度為10 nm、激發(fā)狹縫的寬度為10 nm，在300～500 nm范圍內(nèi)進(jìn)行掃描[23-24]。

1.2.4 量子點(diǎn)的抑菌性和毒性試驗(yàn) 抑菌試驗(yàn)：活化大腸桿菌DH5α感受態(tài)細(xì)胞。配制含氨芐抗性的LB固體培養(yǎng)基，試驗(yàn)組加入200 μL PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)，對(duì)照組LB固體培養(yǎng)基中不加量子點(diǎn)，倒平板并劃線，于37 ℃培養(yǎng)箱培養(yǎng)24 h，計(jì)數(shù)并取平均值，根據(jù)公式：η/%=[（N1-N2）÷N1]×100 ；其中η為抑菌率；N1為無(wú)PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)培養(yǎng)基中單菌落數(shù)；N2為含有PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)培養(yǎng)基在的單菌落數(shù)[25]。毒性試驗(yàn)：將同管已轉(zhuǎn)化的大腸桿菌DH5α感受態(tài)細(xì)胞分別吸取5 μL加入至4瓶100 mL含5 μL氨芐青霉素的LB液體培養(yǎng)基中，并加入200 μL PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)，充分搖勻，做4組空白對(duì)照，放入37 ℃、200 r·min-1搖床培養(yǎng)16～18 h，每隔2 h測(cè)定600 nm下的吸光度值（OD值），設(shè)4組平行試驗(yàn)[26,27]，根據(jù)培養(yǎng)時(shí)間和對(duì)應(yīng)OD值繪制大腸桿菌生長(zhǎng)曲線。

1.2.5 反應(yīng)時(shí)間對(duì)熒光猝滅的影響 在確定最適量子點(diǎn)用量及適合的敵草快濃度的條件下，探究反應(yīng)時(shí)間對(duì)量子點(diǎn)熒光猝滅的影響。取8 mL適當(dāng)濃度的敵草快溶液，加入200 μL PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)，定容至10 mL，測(cè)定在0～2 h的時(shí)間范圍內(nèi)，量子點(diǎn)熒光猝滅情況，間隔為30 min，并比較熒光猝滅曲線的變化[23,24]。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同含量PEG400-ZnS:Cu量子點(diǎn)熒光光譜圖分析

由熒光激發(fā)光譜圖（圖1）可知，在發(fā)射波長(zhǎng)不變的情況下，激發(fā)波長(zhǎng)不斷增大，量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度先上升后下降，最大值激發(fā)波長(zhǎng)為351 nm。PEG400修飾過(guò)的ZnS:Cu量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度顯著高于未經(jīng)修飾的量子點(diǎn)。PEG400是一種非離子型溶劑，在常溫下化學(xué)穩(wěn)定好，在靜電作用下PEG400與量子點(diǎn)復(fù)合，使ZnS:Cu量子點(diǎn)更易溶于水中，降低了量子點(diǎn)顆粒間發(fā)生的團(tuán)聚現(xiàn)象，從而使其熒光強(qiáng)度提高。PEG400的含量對(duì)ZnS:Cu量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度影響顯著，其中添加100 μL PEG400制備的量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度最大，添加200 μL PEG400制備的量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度最小，即在100～200 μLPEG400含量的范圍內(nèi)，PEG400含量增加，量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度逐漸降低；添加過(guò)量的修飾劑PEG400，使量子點(diǎn)溶液黏度增大，根據(jù)架橋作用，ZnS:Cu量子點(diǎn)重新團(tuán)聚，促使懸掛鍵和不飽和鍵的數(shù)量在量子點(diǎn)表面增多，從而在量子點(diǎn)表面形成缺陷，使熒光強(qiáng)度逐漸降低[18]。

圖1 ZnS:Cu量子點(diǎn)、不同含量PEG-ZnS:Cu量子點(diǎn)熒光激發(fā)光譜Fig. 1 Fluorescence excitation spectra of ZnS: Cu QDs and QDs containing varied amounts of PEG

2.2 不同含量PEG400-ZnS:Cu量子點(diǎn)紅外光譜圖

ZnS:Cu量子點(diǎn)與100 μL、150 μLPEG400修飾量子點(diǎn)的曲線在1383.85 cm-1、1635.40 cm-1和2345.34 cm-1處出現(xiàn)了3個(gè)吸收峰（圖2），200 μL PEG400修飾PEG-ZnS:Cu量子點(diǎn)只在1383.85 cm-1、1635.40 cm-1出現(xiàn)2個(gè)峰。1635.40 cm-1為C-C的振動(dòng)吸收，2345.34 cm-1為飽和-CH的振動(dòng)吸收，1383.85 cm-1為C=O基的反對(duì)稱伸縮振動(dòng)，分析原因是在量子點(diǎn)制備過(guò)程中3-巰基丙酸發(fā)生水解反應(yīng)含C=O的部分與Zn2+發(fā)生絡(luò)合[28]。在3400 cm-1處未出現(xiàn)-OH的吸收峰，分析原因可能是由于制備量子點(diǎn)過(guò)程中-OH發(fā)生充分反應(yīng)造成的。且100 μL PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)透過(guò)率最低、200 μL PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)透過(guò)率最高。透過(guò)率越低，其吸收值越高，可以表明100 μL PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)吸收值最高。

圖2 ZnS:Cu量子點(diǎn)與不同含量PEG400修飾的PEGZnS:Cu量子點(diǎn)的紅外光譜Fig. 2 Infrared spectra of ZnS:Cu QDs and QDs modified with varied amounts of PEG400

2.3 不同含量PEG400-ZnS:Cu量子點(diǎn)紫外光譜圖分析

量子點(diǎn)的紫外吸收范圍較廣，添加PEG修飾的各量子點(diǎn)在240 nm附近有最大的吸收峰（圖3），隨著波長(zhǎng)的增加，吸光度值逐漸降低；而ZnS:Cu在235 nm附近出現(xiàn)最大的吸收峰。這主要是由于ZnS:Cu量子點(diǎn)發(fā)生電荷躍遷造成的，由過(guò)渡金屬Cu2+受到輻射能激發(fā)后，一個(gè)電子從給予外層軌道向接受體躍遷產(chǎn)生。此外，PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)的吸收范圍比ZnS:Cu量子點(diǎn)寬，可能是由于PEG400中含有環(huán)氧乙烷，其中含有的-OH是助色基團(tuán)，從而使吸收峰發(fā)生紅移。

圖3 ZnS:Cu量子點(diǎn)與不同含量PEG400修飾的PEGZnS:Cu量子點(diǎn)的紫外光譜Fig. 3 UV spectra of ZnS:Cu quantum dots and QDs modified with varied amounts of PEG400

2.4 敵草快濃度對(duì)PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)的熒光猝滅的影響

由圖4可知，在351 nm附近100 μL PEG400-ZnS:Cu量子點(diǎn)具有最大熒光值846.36，加入不同濃度的敵草快后，100 μL PEG400-ZnS:Cu量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度明顯下降，隨著敵草快濃度從0增至13.05×10-6mol·L-1，100 μL PEG400-ZnS:Cu量子點(diǎn)的熒光值降低至初始的5.56%。試驗(yàn)表明，PEG400-ZnS:Cu量子點(diǎn)與敵草快之間存在熒光猝滅效應(yīng)，并在敵草快濃度較低時(shí)（1.45×10-6mol·L-1）熒光猝滅響應(yīng)迅速。

圖4 敵草快濃度對(duì)量子點(diǎn)的熒光猝滅光譜圖Fig. 4 Fluorescence quenching spectra of QDs with varied diquat concentrations

由Stern-Volmer方程：I0/I=1+Ksv[S]，其中I0為在351 nm處不加入量子點(diǎn)的熒光值，I表示在351 nm處加入不同濃度敵草快后量子點(diǎn)的熒光值，[S]為敵草快的濃度，Ksv為敵草快對(duì)PEG400-ZnS:Cu量子點(diǎn)的猝滅常數(shù)[23,24]。當(dāng)敵草快濃度處于1.45×10-6～8.70×10-6mol·L-1時(shí)I0/I與[S]之間有較好的線性關(guān)系（圖5），相關(guān)系數(shù)R2=0.9999。經(jīng)計(jì)算Ksv=67.5×104L·mol-1·s-1。取2.90×10-6mol·L-1的 敵 草 快 進(jìn) 行5次空白測(cè)定后的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差是0.9964%，檢出限為2.071×10-7mol·L-1，表明敵草快對(duì)PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)的熒光猝滅的靈敏度較好。

圖5 熒光強(qiáng)度與敵草快濃度的Stern-Volmer關(guān)系方程Fig. 5 Stern-Volmer equation on relationship between fluorescence intensity and diquat concentration

2.5 反應(yīng)時(shí)間對(duì)PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)熒光猝滅的影響

選取濃度為2.90×10-6mol·L-1的敵草快，加入100 μLPEG400-ZnS:Cu量子點(diǎn)，反應(yīng)150 min并進(jìn)行熒光強(qiáng)度的檢測(cè)。結(jié)果由圖6可知，加入敵草快后，100 μL PEG400-ZnS:Cu量子點(diǎn)會(huì)迅速發(fā)生猝滅，但是在前60 min內(nèi)，隨著反應(yīng)時(shí)間增加，熒光值降低，在60 min之后熒光值增高并保持穩(wěn)定，因此，量子點(diǎn)與敵草快的熒光猝滅的檢測(cè)時(shí)間為60 min后。

圖6 反應(yīng)時(shí)間對(duì)量子點(diǎn)的熒光猝滅的光譜圖Fig. 6 Spectrogram of fluorescence quenching of QDs by reaction time

2.6 PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)的抑菌性檢測(cè)

PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)對(duì)大腸桿菌生長(zhǎng)的影響由表1可知，未添加量子點(diǎn)情況下大腸桿菌的平均數(shù)為275；添加量子點(diǎn)后大腸桿菌的平均數(shù)為230。計(jì)算抑菌率η為16.36%，小于50%，說(shuō)明PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)對(duì)大腸桿菌無(wú)抑菌性。

表1 量子點(diǎn)對(duì)大腸桿菌生長(zhǎng)的平板計(jì)數(shù)測(cè)定Table 1 Plate counts of Escherichia coli by QDs

2.7 PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)的毒性檢測(cè)

大腸桿菌的生長(zhǎng)曲線，由圖7可知，在培養(yǎng)8 h后菌體進(jìn)入對(duì)數(shù)增長(zhǎng)期，12 h后逐漸平緩。加入100 μLPEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)的大腸桿菌生長(zhǎng)曲線與未加入量子點(diǎn)保持相同的生長(zhǎng)趨勢(shì)，且添加量子點(diǎn)的曲線在未添加量子點(diǎn)上方，可能是因?yàn)榱孔狱c(diǎn)在600 nm處有一定的吸光度，結(jié)合平板計(jì)數(shù)可知，將PEG400加入到ZnS:Cu中，并未產(chǎn)生致毒物質(zhì)。所以PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)有望用于生物檢測(cè)中。

圖7 量子點(diǎn)對(duì)大腸桿菌的生長(zhǎng)的影響Fig. 7 Effect of quantum dots on the growth of Escherichia coli

3 討論與結(jié)論

本研究通過(guò)水相合成法制備PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)，復(fù)合量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度明顯高于未經(jīng)PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)，以100 μL PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)與農(nóng)藥敵草快具有較好的熒光猝滅響應(yīng)，在敵草快濃度為1.45×10-6-8.7×10-6mol·L-1時(shí)PEG400-ZnS:Cu的熒光猝滅與敵草快的濃度存在一定的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)R2達(dá)到0.9999，檢出限為2.071×10-7mol·L-1且熒光猝滅迅速，在反應(yīng)60 min之后基本穩(wěn)定。通過(guò)以大腸桿菌典型模式生物[29]進(jìn)行量子點(diǎn)抑菌性及毒性檢測(cè)表明，PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)對(duì)大腸桿菌沒(méi)有抑菌性和生物毒性，量子點(diǎn)的使用并沒(méi)有通過(guò)生態(tài)鏈底層的微生物來(lái)打破生態(tài)平衡[30]，保障了環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略。因此，PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)，是一種具有高熒光強(qiáng)度、且無(wú)毒、水溶性好、對(duì)環(huán)境污染小的量子點(diǎn)類型[31]。

近年來(lái)，量子點(diǎn)材料在環(huán)境、食品等農(nóng)藥殘留方面被廣泛應(yīng)用，這得益于兩個(gè)方面，其一，高光致發(fā)光性，本試驗(yàn)制備ZnS:Cu量子點(diǎn)，是一種具有高光致發(fā)光性的水溶性量子點(diǎn)[27]，與單純的ZnS量子點(diǎn)相比，Cu2+的加入可以使量子點(diǎn)的性能更加完善，陸夢(mèng)晨等[22]的研究結(jié)果顯示：Cu2+的加入修復(fù)了ZnS量子點(diǎn)表面的缺陷，由此使其發(fā)光性能得到增強(qiáng)。其二，量子點(diǎn)的表面效應(yīng)，當(dāng)量子點(diǎn)尺寸達(dá)到納米級(jí)別時(shí)，表現(xiàn)量子化效應(yīng)，顯示出優(yōu)越的光學(xué)特性。比表面積增大，使得量子點(diǎn)表現(xiàn)出較高的表面能及不飽和度，從而引發(fā)量子點(diǎn)團(tuán)聚及表面缺陷，以PEG400修飾后的量子點(diǎn)在一定程度上彌補(bǔ)了表面缺陷，聚乙二醇的加入使量子點(diǎn)表面包裹了更多具有親水性的羥基，提高量子點(diǎn)的水溶性，而水溶性的量子點(diǎn)具有更穩(wěn)定的熒光特性[32]。

在探究敵草快的熒光猝滅效果的研究中，本研究獲得的熒光猝滅法將PEG400修飾的ZnS:Cu量子點(diǎn)可用于農(nóng)藥敵草快的快速檢測(cè)中，是一種便捷、經(jīng)濟(jì)、準(zhǔn)確度和靈敏度都較高的方法，可為農(nóng)藥檢測(cè)方法的探索及生物傳感的發(fā)展提供數(shù)據(jù)支持。