鄭超

雞西市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心 黑龍江雞西 158100

中國白酒是發(fā)酵后的蒸餾酒，其中含有許多種香氣成分，這些香氣成分在基體中含量較低，要分析這些成分必須采用選擇性好，靈敏度高的檢測(cè)技術(shù)。本檢測(cè)方法樣品前處理采用液液萃取方法，該方法選擇性好、回收率高、操作簡(jiǎn)單、易于濃縮等特點(diǎn)，同時(shí)還易于排除大量干擾組分[1]。樣品前處理完畢，定性分析方法采用先進(jìn)的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法，將毛細(xì)管柱色譜分析技術(shù)引入白酒成分分析檢驗(yàn)中，具有分析速度快，柱效高的特點(diǎn)。本實(shí)驗(yàn)通過在分離組分過程中改變分離比、優(yōu)化自動(dòng)升溫條件，定性組分過程中改變掃描質(zhì)量數(shù)范圍、掃描頻率，進(jìn)而提高定性能力，組分?jǐn)?shù)量，為白酒風(fēng)味、新產(chǎn)品的開發(fā)，以及在生產(chǎn)過程中的質(zhì)量控制提供理論依據(jù)和參考價(jià)值。

1 材料和儀器

樣品：雞西及牡丹江地區(qū)地產(chǎn)小燒，黑龍江地區(qū)地產(chǎn)包裝白酒。

主要試劑：二氯甲烷（AR），無水硫酸鈉（AR），標(biāo)準(zhǔn)試劑：正構(gòu)烷烴（C7-C40），己酸乙酯，乳酸乙酯，丁酸乙酯，己酸，乙酸，異丁醇，正丁醇，庚酸乙酯，糠醛，正己醇，辛酸乙酯，癸酸乙酯。

主要儀器：GC7890B-5977A 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀HP-5MS石英毛細(xì)管柱CP-WAX57CB 毛細(xì)管柱超聲波振蕩器循環(huán)水真空泵減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀恒溫振蕩器

2 實(shí)驗(yàn)方法

2.1 前處理

取50ml 酒樣，治愈250ml 分液漏斗中，然后加入50ml 二氯甲烷。充分振蕩，靜置40min，分層后分離。經(jīng)無水硫酸鈉過濾后收集有機(jī)相，以上萃取步驟重復(fù)三次，將萃取后收集的有機(jī)相，經(jīng)無水硫酸鈉多次充分過濾后加入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶蒸餾，蒸餾至3ml 左右，用0．22um 有機(jī)濾膜過濾到樣品瓶中，以備上機(jī)。

2.2 氣質(zhì)條件

載氣：氦氣；流速：1．5ml/min；進(jìn)樣口溫度：230℃；進(jìn)樣量1ul；分流比：5:1；EI 電離源；電子能量：70eV；離子源溫度：230℃；四極桿溫度：150℃；掃描范圍：40-500amu；掃描方式：Scan。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3.1 色譜柱的選擇

實(shí)驗(yàn)選擇了可能適用的中極性HP-5MS 柱和極性柱CPWAX57CB 進(jìn)行樣品分析。發(fā)現(xiàn)極性柱CP-WAX57CB 在優(yōu)化后的色譜條件中分析效果更好。

3.2 升溫程序的選擇

第一種升溫程序：起始溫度為45℃保持3min 后，以5℃/min升溫至210℃后保持5min。

第二種升溫程序：起始溫度為55℃保持2min 后，以4℃/min升溫至200℃后保持5min。

第三種升溫程序：起始溫度為50℃保持2min 后，以4℃/min升溫至200℃后保持5min。

起始溫度為36℃保持2min 后，以2℃/min 升溫至56℃后保持0min，以16℃/min 升溫至116℃后保持0min，以3℃/min 升溫至140℃后保持0min，以8℃/min 升溫至200℃后保持12min。根據(jù)實(shí)驗(yàn)后得到的色譜圖和解卷積后的質(zhì)譜分析結(jié)果對(duì)照分析，第三種升溫程序分析效果最好，確定為最終的分析白酒升溫程序。

3.3 糧食酒和勾兌酒成分結(jié)果及評(píng)價(jià)

通過對(duì)二十余種糧食酒和勾兌酒檢測(cè)成分的總離子流色譜圖中提取的各組分峰的質(zhì)譜圖，經(jīng)NIST14 質(zhì)譜圖庫進(jìn)行檢索對(duì)比分析，在糧食酒中分析出30 種醇、酸、酯（見圖1），根據(jù)出峰時(shí)間順序依次是丙醇、異十三醇、異丁醇、1-丙烯醇、2，2 二甲基丁二醇、己酸乙酯、乙酸乙酯、2-甲基丁酸十一酯、2-己基-5-甲基庚醇、乳酸乙酯、異丙酸、正己酸、辛酸乙酯、糠醛、11-甲基十二醇、異十二醇、2-甲基十二醇、2，2-二甲基十四硫醇、2，3-丁二醇、癸酸乙酯、4-甲苯基-4 氧代丁酸、2-甲基十六醇、丁二酸二乙酯、2-甲基十六醇、乙酸苯乙酯、己酸、苯乙醇、八氧苯二十八醇、醋酸-7-甲基-8-十四烯酸、十六醇乙酯。在勾兌酒中分析出14 種醇、酸、酯（見圖2），根據(jù)出峰時(shí)間順序依次是丁酸乙酯、乙酸-3-甲基丁酯、戊酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯等。

圖1

圖2

4 結(jié)語

糧食酒中組分豐富且復(fù)雜，含有大量糧食在發(fā)酵過程中產(chǎn)生的有機(jī)成分，還有同分異構(gòu)體，相似組分較多。勾兌酒中組分較少，組分純度很高，無糧食發(fā)酵過程中的中間產(chǎn)物，無同分異構(gòu)體，無相似組分[2-3]。