羅華峰,梁衛(wèi)萍
(宜賓學(xué)院,四川宜賓 644000)
煤矸石中的硫元素具有很強(qiáng)的遷移能力,不能夠和碳、空氣、水發(fā)生化學(xué)反應(yīng),同時(shí)也會(huì)受到周邊微生物環(huán)境的影響,例如SOB和SRB,通過(guò)有機(jī)硫的礦化、硫和硫化物的氧化、硫酸鹽的還原和生物固定等方式改變硫的固有形態(tài)使其能夠憑借不同的形式在自然環(huán)境中完成運(yùn)輸和轉(zhuǎn)化,降低煤矸石的含硫性,有效維護(hù)周邊生態(tài)環(huán)境和平衡。
煤矸石山硫污染生物治理常見微生物種類多樣,目前被熟知被廣泛應(yīng)用于生物脫硫的微生物就已經(jīng)多達(dá)20余種,比如嗜酸氧化亞鐵硫桿菌、嗜酸氧化硫硫桿、硫化芽苞桿菌屬、氧化鐵桿菌、氧化鐵桿菌、微螺球菌屬。這類具有脫硫功能的微生物通常生長(zhǎng)在極為惡劣的酸性廢水環(huán)境中,其他微生物質(zhì)難以在這種環(huán)境中存活下去。但是這類微生物卻可以與空氣中的CO2、O2及其他微量元素在酸性廢水的環(huán)境中合成單一或多種的細(xì)胞組織,與廢水中的礦物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)從而將矸石中含有的硫化元素分解成其他物質(zhì),從而獲得代謝能量,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)微生物的自養(yǎng)單性生殖,同時(shí)也有效減少了矸石的硫化含量,降低了矸石污染對(duì)周邊環(huán)境的危害。對(duì)比研究數(shù)據(jù)表明,在沒有微生物細(xì)菌的環(huán)境中金屬礦物在沒有微生物細(xì)菌的環(huán)境下溶解的速度很慢,但是通過(guò)微生物的催化反應(yīng)卻能夠使得礦物的氧化速率提高上千倍[1]。
煤矸石之所以是煤礦生產(chǎn)過(guò)程中的固體廢棄物主要原因在于其成分結(jié)構(gòu)內(nèi)的硫化元素和重金屬離子含量過(guò)高,會(huì)與周圍的空氣和水產(chǎn)生氧化反應(yīng)從而對(duì)周邊環(huán)境造成破壞。并且煤矸石中的硫化元素會(huì)以多種形式存在,如:硫化硫、硫酸鹽硫、有機(jī)硫和單質(zhì)硫,會(huì)隨著周邊環(huán)境的變化而發(fā)生遷移。煤矸石結(jié)構(gòu)內(nèi)的硫元素在常規(guī)環(huán)境下是不會(huì)遷移和轉(zhuǎn)化的,但是在特殊條件下煤矸石中的硫化形式就會(huì)發(fā)展改變,通常來(lái)說(shuō)矸石的硫的遷移手段主要有兩種:1)在自燃條件下,當(dāng)煤矸石累計(jì)熱量到達(dá)燃點(diǎn)之后就會(huì)產(chǎn)生自燃,此時(shí)其內(nèi)部溫度最高可達(dá)1000℃,矸石中的硫形式會(huì)因高溫而熔化逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)镠2S、SO2、SO3等氣體,危害礦區(qū)周邊的大氣層環(huán)境。2)部分煤矸石中的硫化元素會(huì)流入土壤中,形成可溶性硫酸鹽對(duì)周圍的土壤和水資源造成了污染[2]。
自古以來(lái),硫元素一直被稱作是光譜學(xué)中最無(wú)聲的元素,硫化形式多樣,很難通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)手段觀測(cè)到硫的化學(xué)形態(tài)。但是可以通過(guò)常見的化學(xué)法、色譜法、伏安法、x射線光電子能譜法等觀察到硫的物理形態(tài),從而可以根據(jù)硫的物理性質(zhì)找尋科學(xué)脫硫的辦法?;瘜W(xué)法,顧名思義,即通過(guò)與其他物質(zhì)產(chǎn)生的直接或間接的化學(xué)反應(yīng)測(cè)定其含有的硫化物含量。
3.1.1 控制燃燒法
控制燃燒法即在煤矸石火勢(shì)尚未完全燃燒前就能夠及時(shí)預(yù)察,通過(guò)有效的防燃措施將自燃的風(fēng)險(xiǎn)有效扼殺。但是控制燃燒法也有很大的弊端,雖然煤矸石自燃及時(shí)控制住了火勢(shì),防止污染進(jìn)一步擴(kuò)大,空氣中的部分有害氣體在經(jīng)過(guò)輕微燃燒后也得到了凈化,然而燃燒產(chǎn)生的煙氣溫度較高且?guī)в幸欢ǜg性,如果是采用管道埋地和防腐處理等物理控制燃燒法,需要消耗大量物力、人力及財(cái)力,同時(shí)危險(xiǎn)系數(shù)和難度較大。通常來(lái)說(shuō)控制燃燒法使用頻率較少,在實(shí)際處理過(guò)程中很難判斷何時(shí)會(huì)產(chǎn)生大規(guī)模的自燃,從而導(dǎo)致更為嚴(yán)重的人員損傷。
3.1.2 泡沫法
通過(guò)向火區(qū)注入泡沫滅火劑,將火源與空氣隔絕,利用泡沫的空隙吸收煤矸石自燃產(chǎn)生的熱量,使得煤矸石表面溫度降低,從根源上杜絕火源,實(shí)現(xiàn)滅火的目的。泡沫法與注漿法相比,優(yōu)勢(shì)在于其能夠長(zhǎng)時(shí)間地保留水分,注入的滅火的泡沫不會(huì)立即從煤矸石的縫隙中流出,與注水法相比,泡沫法的優(yōu)勢(shì)在于其密度較小,能夠很好地隔絕空氣中的氧氣,吸收熱量,快速使得自燃周邊的環(huán)境冷卻下來(lái)。但是泡沫法僅適用于小規(guī)模的自燃滅火,而且泡沫的穩(wěn)定性會(huì)隨環(huán)境的變化而波動(dòng),尤其是在風(fēng)雨條件下,泡沫法滅火效果極差。
3.1.3 挖除火源法
挖除火源法與其他方法相比更為直接,從根本上將火源滅絕。挖掘火源法首先確定自燃的燃燒范圍,找到自燃的源頭所在,并將那部分的煤矸石全部挖掘放置到另外一個(gè)地方去自然冷卻,防止其產(chǎn)生的熱量使其他的煤矸石也引發(fā)自燃反應(yīng)。然而挖掘火源法只適合小范圍內(nèi)的自燃,該方法直接有效,且操作簡(jiǎn)單,成功率極高。但是對(duì)于大面積范圍的自燃,挖除火源法難度系數(shù)較高,工作人員和挖掘設(shè)備難以進(jìn)入到火災(zāi)區(qū)內(nèi),自燃的煤矸石過(guò)多,如果繼續(xù)采用此種方法進(jìn)行滅火,會(huì)存在一定人員傷亡風(fēng)險(xiǎn)。所以挖除火源法往往是被當(dāng)作是自燃初期滅火措施或者自燃滅火輔助措施。
3.1.4 深部注漿法
深部注漿法是目前來(lái)說(shuō)使用頻率較高,應(yīng)用范圍較廣的滅火手段,其原理與泡沫滅火法類似,都是通過(guò)降低熱量和隔絕氧氣來(lái)實(shí)現(xiàn)滅火的目的。深部注漿法能夠使得自燃的煤矸石溫度快速降低,通過(guò)水分子將煤矸石與氧氣充分隔絕,防止再次發(fā)生自燃。但是深部注漿法必須要工作人員將設(shè)備放入到火災(zāi)區(qū)域內(nèi),一旦燃燒范圍面積變大,工作人員將難以進(jìn)入,該滅火措施難以實(shí)施。
煤矸石大量堆積除了會(huì)產(chǎn)生自燃和氧化反應(yīng)形成有害氣體破壞大氣層之外,其中的硫化元素也會(huì)隨著環(huán)境的變化而發(fā)生遷移從而對(duì)周邊的土壤及水資源造成一定的污染,從而形成酸性土壤及酸性廢水。目前我國(guó)針對(duì)此已經(jīng)采取了大量研究來(lái)試圖找尋處理酸性土壤及廢水的方法,主要包括以石灰石或石灰為中和劑的中和法和采用濕地法進(jìn)行處理的化學(xué)手段。
當(dāng)前,通過(guò)微生物修復(fù)礦山硫污染的方式:通過(guò)SOB與煤矸石中的硫化合物產(chǎn)生反應(yīng),加快煤矸石的脫硫進(jìn)程,降低硫含量,從而就能夠從本質(zhì)上杜絕硫和碳產(chǎn)生反應(yīng),無(wú)法達(dá)到煤矸石自燃的熱量。