朱勇，付巖

(寧波市農產品質量檢測中心，浙江 寧波 315040)

2006、2008年國家陸續(xù)發(fā)布了一批以液相色譜質譜為檢測儀器的、可同時測定400種以上農藥殘留的國家標準。農藥殘留檢測真正進入多殘留同時可定量定性的液質時代。2016年12月18日，原國家衛(wèi)生和計劃生育委員會、農業(yè)部、國家食品藥品監(jiān)督管理總局頒布23200系列食品安全國家標準，其中4個2008年發(fā)布的多殘留農藥檢測液質標準納入本系列進行更新，以及未更新的2個標準，合計6個標準采用液相色譜-質譜法測定農產品中400種以上農藥及相關化學品殘留，分別是GB 23200.11—2016[1](以下簡稱GB 23200.11)、GB 23200.12—2016[2](以下簡稱GB 23200.12)、GB 23200.13—2016[3](以下簡稱GB 23200.13)、GB 23200.14—2016[4](以下簡稱GB 23200.14)、GB/T 20769—2008[5](以下簡稱GB 20769)、GB/T 20770—2008[6](以下簡稱GB 20770)。隨著人們對日益增長的美好生活的需要的不斷提升，對農產品的追求由數(shù)量向質量轉變，因此，對農產品的質量越來越關注。采用液質方法進行農殘監(jiān)測，在成本有所提升的情況下，能大幅增加監(jiān)測數(shù)量及質量，所以各級政府和檢測機構均積極采用。同時，由于日常農戶使用農藥品種較多且雜，此6個標準均涉及的400種以上的農藥品種是否能涵蓋到，由于檢索不方便以及標準之間農藥品種的差異，對很多使用者來說均不是很清楚。本文依據(jù)上述6個標準，淺析使用時常見的幾個問題，對農藥品種進行交叉比較，方便日后使用。

1 6個液質標準在日常使用時存在的困難

1.1 6個標準的基本情況

GB 23200.11是代替GB/T 23201—2008而來，適用于桑枝、金銀花、枸杞子和荷葉中413種農藥及相關化學品的定量測定，其他食品可參照執(zhí)行。

GB 23200.12代替GB/T 23202—2008而來，適用于滑子菇、金針菇、黑木耳、香菇中440種農藥及相關化學品的定性鑒別，364種農藥及相關化學品的定量測定，其他食用菌可參照執(zhí)行。

GB 23200.13代替GB/T 23205—2008而來，適用于綠茶、紅茶、普洱茶、烏龍茶中448種農藥及相關化學品殘留的定性鑒別，也適用于418種農藥及相關化學品殘留的定量測定，其他茶葉可參照執(zhí)行。

GB 23200.14代替GB/T 23206—2008而來，適用于橙汁、蘋果汁、葡萄汁、白菜汁、胡蘿卜汁、干酒、半干酒、半甜酒、甜酒中512種農藥及相關化學品殘留的定性鑒別，也適用于490種農藥及相關化學品殘留量的定量測定，其他果蔬汁、果酒可參照執(zhí)行。

GB/T 20769代替GB/T 20769—2006而來，適用于蘋果、橙子、洋白菜、芹菜、西紅柿中450種農藥及相關化學品殘留的定性鑒別，381種農藥及相關化學品殘留量的定量測定。

GB/T 20770代替GB/T 20770—2006而來，適用于大麥、小麥、燕麥、大米、玉米中486種農藥及相關化學品殘留的定性鑒別，376種農藥及相關化學品殘留量的定量測定。

這6個采用液質測試的標準適用于農產品、食品，涉及農藥品種400余種，從2006年頒布以來就深受大家的喜愛。但在本次改版后，由于變動不大，以前的老問題沒有解決，仍給使用者帶來不便。

1.2 6個標準使用不便之處

1.2.1 適用品種受限帶來的不便之處

GB 23200系列的4個標準，新版比舊版增加“其他食品可參照執(zhí)行”等類似的話語，這大大拓寬了標準的使用范圍。而GB/T 20769、GB/T 20770沒有類似的文字，這在使用中受限過多。以往使用者只關注了標準的名稱，沒有更多的關注標準里“范圍”所規(guī)定的內容。標準名字很大，“水果和蔬菜”結果只能在2種水果3種蔬菜中使用，“糧谷中”結果只涉及5種糧食作物，稻谷、糙米是否能使用還需斟酌一番。可能標準需要嚴謹，在制定的時候只針對這幾種農產品進行了驗證，根據(jù)實事求是的原則，沒有做過的就沒列進去，導致使用范圍極大受限。

1.2.2 缺少對照索引帶來的不便之處

GB 23200系列的4個標準共同特點是缺乏對照表，缺少按中文名稱或英文名稱進行排序的對照索引。依據(jù)農藥及相關化學品的保留時間對標準進行分組，根據(jù)該組農藥的出峰時間進行排序。這種農藥排序方式確實在某些方面給實驗人員帶來方便，但條件是需要已經非常精通熟悉農殘液質方法的實驗員，通過保留時間，在幾個分組里查詢才能精準找到所需農藥品種。如果使用者是初學者，或者只是想知道感興趣的農藥品種是否在標準里，那只能在400余種農藥名稱中逐個尋找，由于排序的規(guī)律性和專業(yè)性太強，很容易遺漏，如果有對照索引會給查找工作帶來極大的便利。如果不加細究，想當然認為感興趣的標準應該會出現(xiàn)在這400余種農藥中，那往往會引用錯誤，在實際檢測時該標準又不含此農藥品種，將會導致數(shù)據(jù)無效，缺乏法律上的認可，給工作帶來較大的困難。GB/T 20769、GB/T 20770在這方面就比較完美，在附錄E中按英文字母順序將涉及的農藥進行排序，順便附上各農藥品種在檢測分組時的序號，能很方便地解決GB 23200系列中的這4個標準出現(xiàn)的無對照索引帶來的問題。

1.2.3 名稱沒有統(tǒng)一帶來的不便之處

同一個農藥，中英文均會有別名，這就導致農藥名稱比較復雜，需要深厚的基礎知識。不同的中英文名稱帶來的混亂，在本次比較的6個標準中就存在。例如GB 23200.14附錄A中，序號為161的啶蜱脲(flurazuron)和序號為509的吡蟲隆(fluazuron)，通過英文名查看到GB 23200.11、12、13均有英文名為flurazuron的農藥，中文名用“—”杠除，英文名fluazuron的農藥缺失；GB/T 20769里的fluazuron中文名是啶蜱脲，無英文名為flurazuron的農藥。吡蟲隆又名啶蜱脲、氟佐隆、氟啶蜱脲，正確的英文名為fluazuron，屬苯甲酰脲類殺蟲劑，苯甲酰脲類殺蟲劑是含氟殺蟲劑的重要品種之一[7-8]。flurazuron、fluazuron就是英文的一個筆誤，其實就是同一個農藥品種啶蜱脲(吡蟲隆)導致GB 23200.14標準中農藥品種的混淆，以及重復出現(xiàn)。同樣，GB 23200.11、GB 23200.13、GB 23200.14、GB/T 20770的敵草凈的英文名為oesmetryn，GB/T 20769的敵草凈英文名為desmetryn。這2個英文名互為別名，都可以使用[9-10]。paraoxon methyl對應的中文農藥應為甲基對氧磷，paraoxon-ethyl對應的中文農藥應為乙基對氧磷，但GB/T 20770將paraoxon methyl誤為對氧磷；將paraoxon-ethyl誤為甲基對氧磷的有GB 23200.12、GB 23200.13、GB/T 20770，誤為對氧磷的有GB 23200.14，導致GB 23200.12、GB 23200.13有2個中文名同為甲基對氧磷，英文名有區(qū)別的農藥品種。GB/T 20769附錄E中序號為76、84的綠麥隆chlorotoluron、chlortoluron，所用到的定量離子也一致，經查詢GB 2763—2019中的4.238，綠麥隆英文名為chlortoluron，采用GB/T 5009.133—2003進行檢測，在GB/T 5009.133—2003中，綠麥隆英文名為chlorotoluron，故能確認GB/T 20769附錄E中序號為76、84的綠麥隆為同一個農藥品種。GB/T 20769附錄E中序號為115、116的燕麥敵diallate、dialifos，所用到的定量離子不同，dialifos其實是氯亞胺硫磷，并非為燕麥敵，而diallate為燕麥敵是正確的。

農藥獨特的別名現(xiàn)象在中英文中都存在，對使用者帶來最直接的困惑，容易遺漏和誤解，在實際使用時容易出錯。如果能多列幾個中英文名字，更能方便使用者確定是否就是自己所選擇的農藥品種。

1.2.4 同分異構體不全帶來的不便之處

在這6個液質標準里，同分異構體作為不同的農藥品種現(xiàn)象較少見，但也有出現(xiàn)。值得注意的是，S-氰戊菊酯、Z-氯氰菊酯、反式氯菊酯、芐呋菊酯-2在這6個標準中有些是以同分異構體的其中一個形式出現(xiàn)，如果涉及這4個農藥品種時，使用者一定要注意，它們的其他同分異構體是否在標準中全部出現(xiàn)。

2 6個標準的農藥品種異同

2.1 6個標準的農藥品種相同之處

由于液質方法涉及的同分異構體較少，而這6個標準分別能檢測413、440、448、512、450、486種農藥，其中340種農藥(GB/T 20769為341種，序號為76、84的綠麥隆重復)是這6個液質標準所共有的。

2.2 6個標準的農藥品種不同之處

6個標準除共同的340種農藥外，還有不少是各個標準所特有的，數(shù)量上統(tǒng)計分別為73、100、108、172、109和146種農藥不是所有標準所涉及的，合計共有210種農藥。這其中36種只出現(xiàn)在1個標準中，32種出現(xiàn)在2個標準中，33種出現(xiàn)在3個標準中，37種出現(xiàn)在4個標準中，72種出現(xiàn)在5個標準中。

在這6個標準中，除GB 23200.12以外，其他5個標準中，有些農藥品種均涉及唯一性，該農藥只在該標準中采用(表1)。其中，GB 23200.11中只涉及2種農藥，GB 23200.13中涉及4種農藥，GB 23200.14中涉及8種農藥，GB/T 20769中涉及14種農藥，GB/T 20770中涉及10種農藥。

表1 6個標準中只在一個標準涵蓋的農藥品種

6個標準中340種農藥為共同所涉及，還有72種農藥為5個標準同時涉及(表2)，只是其中某個標準沒有采用，這在6個標準中分別占58、62、59、73(吡蟲隆重復出現(xiàn)2次)、48、61種。GB 23200.14在這72種農藥品種均涉及，無缺項。缺失最多的是GB/T 20769，缺失15種農藥品種。

表2 6個標準中涉及5個標準的農藥品種

在這6個標準中，所有標準均對所涉及的農藥品種有定性鑒別與定量測定的區(qū)別。GB 23200.10有11種農藥品種只能定性鑒別，另外，GB 23200.12中有75種(標準文本標注是76種，與實際不一致)，GB 23200.13中有28種(標準文本標注是30種，與實際不一致)，GB 23200.14中有19種(標準文本標注是22種，與實際不一致)，GB/T 20769中有69種，GB/T 20770中有110種，這些都只能定性鑒別不能定量測定的農藥，有些是6個標準所共同涉及的，但在不同標準中又不一致，有些只能定性，有些可以定量，在標準的實際使用時需要對此特別注意。

3 小結

國標GB 23200系列中，400種以上農藥殘留測定的液質方法有4個，包括GB 23200.11、GB 23200.12、GB 23200.13、GB 23200.14，還有農產品中常用的GB/T 20769、GB/T 20770，涉及桑枝、金銀花、枸杞子和荷葉，以及食用菌、茶葉、果蔬汁和果酒、水果和蔬菜、糧谷等農產品、食品。6個標準除共同的340種農藥外，還有不少為每個標準所特有，數(shù)量統(tǒng)計分別為73、100、108、172、109和146種農藥。同時，每個標準又有定性鑒別與定量測定的區(qū)別，不是所有涉及的農藥品種都能定量檢測。只有把每個標準里所涉及的農藥品種搞清楚，才能更準確地使用標準，在使用時不超過標準允許的范圍，才能符合各項法律法規(guī)對出具正確數(shù)據(jù)的要求。