潘吉珍

（1.西寧特殊鋼股份有限公司，青海 西寧 810000；2.青海省冶金產(chǎn)品研究與開(kāi)發(fā)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，青海 西寧 810000）

氧化鎂是生產(chǎn)鋼材的重要原材料，主要起隔離劑的作用，同時(shí)也可以去除鋼中氮，硫等雜質(zhì)。目前對(duì)中，高含量氧化鎂的分析方法均采用的是EDTA絡(luò)合滴定法，而此方法不適合低含量鎂元素的分析，所以本文采用鉻黑T比色法主要解決低含量氧化鎂的測(cè)定[1]。

1 試驗(yàn)部分

1.1 方法提要

試樣用無(wú)水碳酸鈉熔融分解，用在鹽酸浸取后，以銅試劑分離Fe、Al、Mn等元素，在氨性緩沖溶液中以EDTA-Ba掩蔽大量鈣，加入鉻黑T與鎂生成紅色配合物，于波長(zhǎng)525nm處測(cè)量吸光度，借此求得鎂的含量。

1.2 儀器和試劑

721型分光光度計(jì)（上海精密科學(xué)儀器有限公司）；

熔劑：無(wú)水碳酸鈉（固體）；

氫氧化鈉：20%

銅試劑（DDTC）:3%現(xiàn)用現(xiàn)配

抗壞血酸溶液：1%現(xiàn)用現(xiàn)配；

氨-氯化銨緩沖溶液：20g氯化銨溶于200ml水中，加入500ml氨水，用水稀釋至1000ml.

EGTA溶液：0.02mol/L，3.82gEGTA溶于200ml水中，在加熱下滴加20%氫氧化鈉溶液至溶解，繼續(xù)滴加至PH值為10左右，移入500ml容量瓶中，用水稀至刻度，混勻。

EGTA-Ba溶液：0.025mol/L，9.51gEGTA加入200ml水加熱下滴加20%氫氧化鈉至溶解，BaCl26.10g加水溶解，將兩溶液混合均勻，用20%氫氧化鈉溶液調(diào)PH=10,移入1000ml容量瓶中，用水稀至刻度混勻。

EDTA溶液：15%

甲基橙溶液：0.10%

鉻黑T溶液：0.15%，取0.75g鉻黑T于200ml燒杯中，用玻璃棒將顆粒壓碎，加5g鹽酸羥胺，分次加入500ml乙醇溶液中，儲(chǔ)存于棕色瓶中，放一夜過(guò)濾后使用。

氧化鎂標(biāo)液：10ug/ml,

稱取0.1000g預(yù)先在1000℃灼燒過(guò)的氧化鎂基準(zhǔn)試劑于150ml燒杯中，加10ml鹽酸溶解，ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1ml含100ug氧化鎂。

分取10ml氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液于100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1ml含10ug氧化鎂。

無(wú)水乙醇

1.3 分析步驟

空白試驗(yàn)：隨同試料進(jìn)行空白試驗(yàn)[2]。

試液的制備：稱取0.1000g試樣與1g無(wú)水碳酸鈉混勻置于鉑坩堝中，另取0.1g高純碳酸鈣和1g無(wú)水碳酸鈉混勻作為試劑空白，上面再覆蓋0.5g無(wú)水碳酸鈉，放入馬弗爐中900℃加熱熔融取出，輕輕搖動(dòng)，稍冷，放入盛有20ml去離子水的250ml的燒杯中，加1+1鹽酸8ml，低溫加熱浸出，取出坩堝并用水洗凈，煮至溶液清亮，冷卻，加1第甲基橙溶液，用20%氫氧化鈉中和至黃色，再滴加1+1鹽酸至剛呈現(xiàn)紅色，加少量紙漿，5ml銅試劑，低溫加熱至沉淀凝聚，冷卻。用中速濾紙過(guò)濾于形影的容量瓶中（MgO 為0.1%-1.00%時(shí)用100ml容量瓶，MgO 為1.00%-2.50%時(shí)用250nl容量瓶），用水洗凈燒杯和沉淀，稀釋至刻度，搖勻，棄去沉淀[3]。

測(cè)定：根據(jù)MgO的含量分取試液置于50ml容量瓶中，加入EGTA溶液，再加入EGTA-Ba溶液，5ml氨-氨性緩沖溶液，1ml抗壞血酸，5ml無(wú)水乙醇后搖勻，加入20ml鉻黑T溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。

將顯色液移入1cm比色皿中，與另一比色皿中預(yù)置1滴EDTA溶液，將剩余顯色液倒入，使鎂的紅色配合物褪色，以此作為參比液，與波長(zhǎng)525nm處比色，將所得試樣溶液吸光度減去實(shí)驗(yàn)溶液吸光度，在工作曲線上查的MgO的量。

工作曲線的繪制：根據(jù)試樣中氧化鎂含量，分取數(shù)份經(jīng)銅試劑分離后的試樣空白溶液于一組50ml容量瓶中，分別加入0ml、1.0 ml、2.0 ml、3.0 ml、4.0 ml、5.0 ml、氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入相應(yīng)的EGTA和EGTA-Ba溶液，以下按分析步驟3.3操作，將所得的吸光度減去相應(yīng)的分區(qū)量的試樣空白溶液的吸光度，依據(jù)氧化鎂的含量繪制工作曲線。

2 條件試驗(yàn)與優(yōu)化

掩蔽劑的條件試驗(yàn)：本實(shí)驗(yàn)在堿性條件下用EGTA和EGTA-Ba來(lái)聯(lián)合掩蔽大量的鈣,用銅試劑掩蔽試樣中的殘余元素Fe、Al、Mn，消除干擾元素，使得鎂與鉻黑T顯色更加完全，鈣量少時(shí)可單用EGTA掩蔽即可。

酸度的條件試驗(yàn)：本文以氨-氨性緩沖溶液控制顯色條件，PH在10.0-10.9時(shí)，顯色體系吸光度最大且穩(wěn)定，超出此PH范圍，絡(luò)合物的吸光度有所下降，因此，加入5.0mlPH為10.5的氨性緩沖溶液，以保證實(shí)驗(yàn)中的最佳顯色條件。

氧化鎂測(cè)定波長(zhǎng)的條件試驗(yàn)：用編號(hào)為GBW(E)QD10-118和YSBC28708-93的兩組石灰石有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)做波長(zhǎng)的條件試驗(yàn)。以不同波長(zhǎng)進(jìn)行比色，測(cè)定吸光度值，結(jié)果如圖1所示。

圖1 不同波長(zhǎng)比色下的吸光度值

由圖1可知，在PH7-11的堿性溶液中，鎂與EBT生成可溶于水的紅色絡(luò)合物，其最大吸收波長(zhǎng)為520-540nm,本實(shí)驗(yàn)選擇520nm為測(cè)定波長(zhǎng)。

3 準(zhǔn)確度和精密度試驗(yàn)

3.1 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

準(zhǔn)確度是在一定實(shí)驗(yàn)條件下多次測(cè)定的平均值與真值相符合的程度，本次實(shí)驗(yàn)分別用石灰石，錳礦石和鋁質(zhì)耐材（礬土，粘土）三類不同標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)回收率驗(yàn)證鉻黑T光度法測(cè)定低含量鎂元素的準(zhǔn)確度。

準(zhǔn)確稱取三類試樣共9份分別按實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行分析，分析結(jié)果見(jiàn)下表1。

表1 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

由表1可知，本方法檢驗(yàn)結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)真值符合誤差范圍要求。

3.2 精密度試驗(yàn)

用本實(shí)驗(yàn)方法對(duì)4個(gè)試樣分別進(jìn)行了10次平行測(cè)定，用10次測(cè)定結(jié)果來(lái)驗(yàn)證本方法的精密度，詳情見(jiàn)表2。方法RSD一般在3%以內(nèi)[4]。

表2 精密度試驗(yàn)

由表2 可知,本方法檢驗(yàn)結(jié)果滿足精密度的要求。

4 結(jié)論

鉻黑T分光光度法測(cè)定低含量氧化鎂，通過(guò)試驗(yàn)可知本方法準(zhǔn)確度和精密度都較好，可適用于生產(chǎn)檢驗(yàn)中。