張寧
(山西省中西醫(yī)結(jié)合醫(yī)院 山西 太原 030013)
沉香是瑞香科植物白木香含有樹脂的木材,屬雙子葉喬木植物。作為藥材具有溫中止嘔、行氣止痛、納氣平喘的功效,多用于腎虛氣逆喘急、胸腹悶脹疼痛、胃寒嘔吐呃逆等癥的治療[1]。沉香屬木材在正常情況下不會產(chǎn)生分泌物,而當其受到外界傷害后,會刺激其分泌多種代謝產(chǎn)物,歷經(jīng)復雜結(jié)香過程方能與木質(zhì)部組織共同構(gòu)成沉香[2]。沉香作為名貴的香料與藥材,在人們物質(zhì)需求不斷提高的今天受到了熱烈追捧,但其形成周期長,屬于稀缺藥材,在市場上供不應求,在利益驅(qū)使下,市場上出現(xiàn)了大量偽劣沉香,擾亂市場秩序,也阻礙了沉香產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。鑒于此,本研究分析了沉香鑒定方法以及鑒別要點,詳見以下內(nèi)容。
選擇2019 年4 月—2020 年4 月期間從某中藥店購置的國產(chǎn)沉香與進口沉香、從某市場淘來的偽品沉香作為本次研究樣品。
試驗儀器:紫外線分光光度計、顯微鏡數(shù)碼成像系統(tǒng)、分析天平儀器、涂布器、點樣器、玻板、硅膠;實驗試劑包括:香草醛、苯、鹽酸、硫酸分析純、丙酮和乙醇。
1.3.1 性狀鑒別 仔細觀察沉香的性狀、外表顏色、紋路走向、質(zhì)地,同時品鑒氣味,觀察后將沉香點燃,觀察沉香燃燒過程中的現(xiàn)象。另取一片沉香放入水中,觀察沉香有無浮起現(xiàn)象。
1.3.2 紫外線光譜檢查 分別取3 種沉香的粉末(0.5 ~1g)置入不同容器,將10ml 的乙醇(濃度為95%)加入待測沉香粉末中,充分混合之后,采用超聲振蕩器進行提?。ǔ掷m(xù)時間約15min),過濾后將其分別置入量筒中,使之達到2.5ml,采用紫外線分光光度計對三種沉香吸收光度進行測定(紫外線波長范圍200 ~300nm),對比三種沉香紫外光吸收圖譜[3]。
1.3.3 薄層色譜鑒別 取1g 沉香置入干燥潔凈的容器中,容器內(nèi)加入20ml 的95%乙醇,將乙醇與沉香充分混勻后加熱,待其回流1h 后,進行濾液過濾并蒸干。取2ml 丙酮加入過濾剩余的殘渣中,充分混勻后,等待殘渣溶解。溶解后的溶液即為薄層色譜的待測樣品。同時采取上述相同制備方法制備一份優(yōu)質(zhì)沉香待檢溶液。分別吸取優(yōu)質(zhì)沉香和研究所用沉香5μL,放置在同一硅膠G 薄層板之上。以苯丙酮為展開劑,比例為9:1,對樣品進行展開處理。展開后的樣品置于陽光下曬干。在紫外線光下觀察沉香,如呈藍色熒光,需噴灑5%的香草醛硫酸溶液。以上述方式完成剩余兩種沉香的檢測,對比三種沉香色譜是否存在差異[4]。
應用統(tǒng)計學軟件SPSS20.0 對資料進行分析處理,計量資料(±s)與計數(shù)資料(%),分別以t、χ2檢驗,以P<0.05為差異有統(tǒng)計學意義。
通過觀察三種沉香的薄層色譜發(fā)現(xiàn),國產(chǎn)沉香呈現(xiàn)出玫瑰紅色斑點,且顯色持久,經(jīng)久未褪;進口沉香呈現(xiàn)出數(shù)個櫻紅色斑點,但顯色不持久,顏色不穩(wěn)定,表現(xiàn)為由深至淺的變化。偽品沉香薄層色譜檢測未見紅色斑點顯現(xiàn)。
國產(chǎn)沉香、進口沉香的相同吸收峰值、大峰值比、大峰大谷值比相較于偽品沉香更高,差異有統(tǒng)計學意義(P<0.05),見表1。
表1 不同沉香零階光譜數(shù)據(jù)對比
國產(chǎn)沉香與進口沉香相同吸收谷值小于偽品沉香,第一及第二強峰值低于偽品沉香、零交點高于偽品沉香,差異有統(tǒng)計學意義(P<0.05),見表2。
表2 不同沉香一階光譜數(shù)據(jù)對比
國產(chǎn)沉香紫外光最大吸收度為224nm,進口沉香紫外光最大吸光度為238nm,偽品沉香紫外光最大吸收度為220nm,正品沉香在200 ~300nm 范圍內(nèi)紫外線吸收圖譜峰值可達(226±2)nm。
進口沉香表面顏色呈現(xiàn)棕褐色或黃褐色,質(zhì)地堅硬,呈現(xiàn)圓柱狀或是不規(guī)則片狀形態(tài),燃燒時有濃烈苦香味散發(fā),并伴隨濃煙,有油脂析出,置入水中部分半沉水或完全沉水。國產(chǎn)沉香表面呈現(xiàn)棕褐色或棕黑色,質(zhì)地較輕,表現(xiàn)為不規(guī)則片狀或是盔帽狀,燃燒時有濃烈香味散發(fā),入水多數(shù)不沉,燃燒時有濃煙和少量油脂析出。偽品沉香表面呈棕黑色,質(zhì)地堅實,呈扭曲狀或不規(guī)則形狀,入水即沉,燃燒時有苦香味散出,同時析出少量油脂、其膏脂較重,捏即成丸狀,刮則呈絲狀。
沉香作為珍貴的林產(chǎn)品,其原木屬于常綠喬木,葉互生,稍帶革質(zhì),葉片橢圓狀披針形[5]。沉香味偏苦、辛性偏溫,也有滋養(yǎng)臟器、理氣清神之功效?!逗K幈静荨分杏涊d本藥“微苦,溫,無毒。”《本草綱目》則對其性質(zhì)作了劃分,“咀嚼香甜者性平,辛辣者性熱”。其藥用價值之高,各家均有記載,《別錄》稱:“療風水毒腫,去惡氣”,《日華子本草》有載:“調(diào)中,補五臟,益精壯陽,暖腰膝,去邪氣[6]?!贝送猓溥€具有降氣溫中,暖胃納氣的功效,《本草綱目》有云:“治上熱下寒,氣逆喘息,大腸虛閉,小便氣淋,男子精冷”[7]。
沉香的形成周期長,達數(shù)十年之久,屬于稀缺資源,現(xiàn)野生沉香樹種越來越少,多為人工培育,但人工培育的沉香樹脂含量較低,且結(jié)香周期也十分漫長,優(yōu)質(zhì)的沉香十分稀少,而市場需求量不斷提升,沉香價格不斷抬高,不法分子為謀取暴利制造出大量偽劣沉香,擾亂市場秩序[8]。為確保消費者利益,規(guī)范市場秩序,需提升對沉香的鑒別技術(shù)。當前常見的沉香鑒別方法包括理化鑒別、顯微鏡觀察等,本次研究中提示薄層色譜與紫外線光譜的鑒別結(jié)果明確,正品的沉香有櫻紅色或玫紅色斑點顯現(xiàn),且顏色相對穩(wěn)定,而偽品沉香則無斑點顯現(xiàn)。此外,正品沉香對紫外線光最大吸收峰值在(226±2)nm 左右,較偽品沉香高。但性質(zhì)鑒別準確性較低,受主觀因素影響大,盡管正品和偽品沉香在燃燒氣味、性狀、顏色方面存在一定差異,但比較細微,即使是專業(yè)人員進行鑒定也有難度。
綜上所述,薄層色譜法與紫外線吸收圖譜用于沉香的鑒定能夠提升準確率,具備客觀性、科學性、操作簡單等優(yōu)勢,可應用。