林楚潮
(同舟縱橫(廈門)流體技術(shù)有限公司,福建 廈門 361000)
膜分離技術(shù)作為一種新型的分離技術(shù),因其具有操作簡(jiǎn)便、效果好、不會(huì)造成二次污染等優(yōu)勢(shì),在水處理領(lǐng)域中得到了大規(guī)模的使用[1]。葡萄糖是生物體內(nèi)新陳代謝不可缺少的營養(yǎng)物質(zhì)。它的氧化反應(yīng)放出的熱量是人類生命活動(dòng)所需能量的重要來源[2]。其因應(yīng)用廣泛而被廣大學(xué)者深入研究,在食品、醫(yī)藥工業(yè)中可以直接使用,在印染制革工業(yè)中還作為還原劑使用[3]。葡萄糖酶解液中含有大量的不溶性蛋白,目前,大部分葡萄糖廠家都采用板框或轉(zhuǎn)鼓過濾器,經(jīng)過這些過濾后的酶解液仍然含有大量雜質(zhì),給后續(xù)工藝帶來了較大的負(fù)擔(dān)[4-5]。該項(xiàng)目希望通過超濾工藝對(duì)葡萄糖酶解液進(jìn)行蛋白處理,替代轉(zhuǎn)鼓過濾,可以有效降低后續(xù)污水負(fù)荷,同時(shí)回收有效成分,達(dá)到節(jié)能環(huán)保和清潔生產(chǎn)的目標(biāo)。
實(shí)驗(yàn)使用的膜設(shè)備為公司自行設(shè)計(jì)開發(fā)的管式超濾設(shè)備。
實(shí)驗(yàn)原料液為石藥圣雪葡萄糖酶解液,料液中葡萄糖含量為31%~33%,蛋白質(zhì)含量為0.13%~0.3%,透光率為60%~70%,pH 為4.2~4.6 呈現(xiàn)弱酸性。
為模擬現(xiàn)場(chǎng)工藝,取葡萄糖酶解液,90%的清液+10%的濁液,過80 目濾網(wǎng),先對(duì)清液濃縮5.2 倍,加入濁液繼續(xù)濃縮,共濃縮22 倍,濃縮液再加3 倍濃縮水的水量洗濾(即加水量為進(jìn)料液的13.6%)。隨后該料液進(jìn)入膜系統(tǒng)進(jìn)行深度處理,具體工藝路線如圖1 所示。
2.2.1 水通量的測(cè)定
水通量的測(cè)定通過膜性能檢測(cè)儀來完成,在適當(dāng)?shù)膲毫ο率鼓そM件運(yùn)行半小時(shí),測(cè)出不同壓力下的水通量,水通量的計(jì)算公式:
式中:Jv為水通量(L·m-2·h-1),v透過純水的體積(L),A為膜的有效面積(m2),t為透過V的純水所需要的時(shí)間(h)。計(jì)算料液通量時(shí),采用同樣的計(jì)算公式,v為透過料液的體積(L)。
2.2.2 物料平衡和收率計(jì)算
正算收率=(濃縮液糖度×濃縮液體積)/(進(jìn)料液糖度×進(jìn)料液體積)
反算收率=1-(透析液糖度×透析液體積)/(進(jìn)料液糖度×進(jìn)料液體積)
物料平衡=(透析液糖度×透析液體積+濃縮液糖度×濃縮液體積+沖洗液糖度×沖洗液體積)/(進(jìn)料液糖度×進(jìn)料液體積)。
2.2.3 膜的清洗
當(dāng)系統(tǒng)運(yùn)行一段時(shí)間,膜通量降低50%左右,表明超濾膜在處理葡萄糖酶解液后污染較為嚴(yán)重,需要停機(jī)進(jìn)行膜清洗。采用堿洗+酸洗+堿洗的清洗方式,清洗溫度45 ℃,更換一次藥劑循環(huán)清洗30 min,即可恢復(fù)通量。
從圖2 可以看出,進(jìn)料為葡萄糖酶解液,料液呈淺黃色,懸浮的蛋白顆粒較多,經(jīng)過管式超濾系統(tǒng)后,混合透析與原液相比透光率明顯上升,蛋白質(zhì)含量降低,顏色基本不變。濃縮液顏色呈紅灰色,富含蛋白質(zhì)等雜質(zhì)。使用超濾系統(tǒng)的透析液比轉(zhuǎn)鼓濾液澄清,但是帶淺黃綠色,比活性炭濾液稍差。
由表1 可以看出,使用超濾處理葡萄糖酶解液,為防止脫膠,實(shí)驗(yàn)溫度控制在50 ℃以下,第1 批次和第2 批次進(jìn)的是葡萄糖酶解液清液,濃縮液未加水洗濾,濃縮20~22 倍,兩批次實(shí)驗(yàn)運(yùn)行數(shù)據(jù)基本吻合;第3 批次料液為90%的清液+10%的濁液,模擬現(xiàn)場(chǎng)工藝,共濃縮22 倍,平均通量維持在74.5LMH。頂洗3 倍濃縮水的水量,實(shí)驗(yàn)溫度控制在45 ℃~48 ℃,壓力控制在4.2 Bar~5.4 Bar,平均通量182.63 LMH。
表1 實(shí)驗(yàn)運(yùn)行數(shù)據(jù)匯總
圖1 葡萄糖酶解液超濾除雜工藝
圖2 效果圖
由表2 可以看出,3 個(gè)批次實(shí)驗(yàn),膜通量變化曲線圖基本吻合,超濾隨著運(yùn)行時(shí)間增加帶來濃縮倍數(shù)的上升,各批次實(shí)驗(yàn)?zāi)ね侩S著運(yùn)行時(shí)間的增加而降低,第1 批次和第2批次進(jìn)的是葡萄糖酶解液清液,濃縮液未加水洗濾,第2 批次濃縮22 倍,運(yùn)行時(shí)間比第1 批次濃縮20 倍的時(shí)間長;第3 批次,運(yùn)行時(shí)間至600 min,添加酶解液濁液,通量先上升,可能由于料液中含有的其他大分子,對(duì)膜表面蛋白質(zhì)的沖刷,造成短期間通量的上升。
從表2 可以看出,使用超濾工藝對(duì)葡萄糖酶解液除雜濃縮實(shí)驗(yàn),濾液透光率維持在95.2%~97%,蛋白質(zhì)的含量維持在0~0.05%,超濾系統(tǒng)對(duì)葡萄糖基本沒有截留,過膜前后糖度持平,膜芯透過液與轉(zhuǎn)鼓濾液相比,透光率提升4%~10%,蛋白去除率也明顯提高,濾液的透光率和蛋白含量與活性炭濾液持平,但是顏色帶淺黃綠色,比活性炭濾液差。
表2 實(shí)驗(yàn)檢測(cè)數(shù)據(jù)匯總
從表3 中可以看出,第1、2、3 批次的物料平衡率都可達(dá)98.5%以上,且對(duì)葡萄糖的回收率達(dá)95%左右,說明使用超濾膜處理葡萄糖酶解液液,在糖度損失極少的情況下,對(duì)料液透光率的提升和蛋白質(zhì)的去除效果顯著。
該實(shí)驗(yàn)對(duì)系統(tǒng)長時(shí)間運(yùn)行后的膜芯進(jìn)行了清洗,并對(duì)污染情況下及清洗前后的膜芯清水通量進(jìn)行了檢測(cè)。
表3 物料平衡及濃縮正算收率
膜芯在實(shí)驗(yàn)后,膜通量降低50%左右,超濾VFU100 在處理葡萄糖酶解液后,膜芯受到較大程度的污染,采用堿洗(M120)+酸洗(M310)+堿洗(M120)的清洗方式,然后排盡使用純水沖洗即可恢復(fù)通量。
使用超濾膜對(duì)葡萄糖酶解液進(jìn)行蛋白處理,替代轉(zhuǎn)鼓過濾是可行的,并將透過液直接交給下一步活性炭提純,濃縮液加水洗濾回收有效成分,總的混合透析糖度為28.3%,透光率為95.8%,蛋白質(zhì)含量為0%,收率98.3%。超濾膜在處理料液后,使用堿洗+酸洗+堿洗的清洗方式,清洗溫度45 ℃,更換一次藥劑循環(huán)清洗30 min,即可恢復(fù)通量。