楊含蓄 ， 童雄,2， 謝賢,2， 華中寶， 杜云鵬

（1. 昆明理工大學國土資源工程學院， 昆明 650000；2.昆明理工大學省部共建復雜有色金屬資源清潔利用國家重點實驗室， 昆明 650093）

錫為地殼中固有的一種資源，在自然界中錫存在形式多樣， 目前已發(fā)現(xiàn)的錫礦物以及含錫礦物已達60 余種，其中具有工業(yè)研究價值的礦物為錫石、黝錫礦、黃錫礦、輝銻錫鉛礦等，其中錫石（SnO2）為金屬錫的主要來源之一。 錫石是天然形成的四方晶系氧化物，含錫量約78.80%，密度約6.5~7.4 g/cm3，常與鐵、鈮和鉭等金屬元素形成包裹體，因錫石晶格內(nèi)雜質(zhì)的不同，可浮性也各有差異，表面含有鈮的錫石可浮性最高，含鐵最低[1]。

世界錫資源的儲量約為960 萬t，擁有錫資源的國家有40 多個，主要為中國、玻利維亞、印度尼西亞等一些國家， 中國所擁有的錫資源儲量約占47.2%，為世界前列[2]，主要分布在云南、廣東、廣西、湖南、內(nèi)蒙古和江西等， 這6 個省所擁有的錫資源儲量約為97.7%，占全國錫資源儲量的絕大部分[3-4]。

隨著世界錫礦資源的逐漸匱乏，以及對錫礦資源回收與二次利用意識的提高，高效利用錫石資源越發(fā)重要。 本文綜述了錫礦資源的選別現(xiàn)狀，分析了錫石浮選工藝研究現(xiàn)狀，并對錫石浮選捕收劑進行了歸納總結，旨對錫石浮選提供參考依據(jù)。

1 錫石浮選工藝

錫石密度較大，選別工藝原則上為重選，但隨著錫礦資源的日益開發(fā)與利用，特別是選冶技術的更新與發(fā)展，傳統(tǒng)重選工藝已不再適用，浮選成為回收微細粒錫石的關鍵。 目前錫石浮選工藝包括常規(guī)浮選、載體浮選、絮凝浮選、溶氣浮選以及電解浮選。

1.1 常規(guī)浮選

常溫常壓下，使用常規(guī)浮選設備及浮選藥劑使錫石富集的流程為常規(guī)浮選。

何名飛等對滇東南蒙自礦區(qū)的鉛、鋅、錫、銅共伴生難選多金屬硫化礦進行試驗研究， 由于鉛鋅浮選需將原礦兩段破碎至0.074 mm 占比70%以上的粒度，使得共伴生礦物錫泥化現(xiàn)象嚴重，選廠采用懸振錐面選礦機使目的礦物與脈石礦物分離， 重選粗精礦采用“一粗-兩掃-三精”工藝富集錫，得到品位為42.49%、作業(yè)回收率為80.16%的錫精礦[5]，工藝流程如圖1 所示。

Sreenivas 等對低品位、 目的礦物嵌布粒度細的白鎢礦共伴生錫礦進行研究， 回收其中的錫和鎢，白鎢礦和氧化錫礦的解離度差別較大，采用了“浮選-冶金”聯(lián)合工藝流程，得到了回收率為89.97%的鎢精礦和76.89%的錫精礦[6]。周源針對廢棄錫鎢礦中錫的回收開展了一系列工藝流程，原礦粒徑小于0.074 mm含量占85.5%的微細粒溢流， 選廠采用重選預先脫硫， 粗精礦采用 “一粗-兩掃” 流程， 得到含 Sn 為42.42%、回收率為73.51%的錫精礦[7]。

楊啟艮等對云龍選廠多金屬硫化錫礦進行試驗研究，云龍礦石中錫石品位低且粒度細，含有較高的硫和砷， 影響精礦質(zhì)量， 通過工藝流程優(yōu)化： 采用“重-浮-重”聯(lián)合工藝流程，搖床后重選精礦浮選脫硫，可得到含Sn 56.21%、回收率為68.2%的錫精礦，后續(xù)采用篩子脫去粗粒礦物， 綜合回收了其他元素，經(jīng)濟效益大幅提高[8]。 國外某細粒級含錫尾礦，脈石礦物主要為石英，入選礦石品位為0.11%，使用塔爾油為粗選捕收劑，精選使用混合藥劑，進行“一粗-二精-二掃” 試驗， 可獲得品位為 1.48%、 回收率為68.98%的錫精礦[9]。

常規(guī)浮選工藝操作簡單、設備要求低，但對藥劑制度要求高，選用合適的藥劑對微細粒錫石浮選極其重要。

1.2 載體浮選

載體浮選以粗顆粒礦物為載體，載體可為異類礦物或同類礦物， 礦漿中的微細粒礦物吸附于載體上浮，載體粒子的加入使礦物顆粒間碰撞增多，增強目的礦物浮選性[10]。

梁瑞錄等對大廠錫石進行試驗研究， 選用含Sn為14.6%的人工混合礦，通過改變載體種類：白鉛礦為異類礦物載體時， 錫精礦回收率由常規(guī)浮選的51.78%提高到了95.78%； 錫石作為同類載體時，錫精礦回收率提高了30%[11]。 Liang 等詳細考察了不同載體（粗顆粒錫石、白鉛礦、方鉛礦、石英）對于微細粒錫石的浮選效果，發(fā)現(xiàn)任一種載體浮選回收率均高于常規(guī)浮選，證實載體浮選適用于微細粒錫石分選[12]。秦華偉等研究錫細泥沉砂礦樣浮選泡沫產(chǎn)品為載體，對溢流中微細粒錫石進行浮選試驗發(fā)現(xiàn)，當加入50%的0.038 mm 的錫石為載體時，得到錫回收率比常規(guī)浮選高15%[13]。

載體浮選相較于常規(guī)浮選而言，錫石回收率均有所提高，但對于載體的大小、粒度以及精確度都有較高要求，成為當前載體浮選的難題。

1.3 絮凝浮選

絮凝浮選包括剪切絮凝浮選和選擇性絮凝浮選。剪切絮凝浮選是依賴攪拌中礦漿的剪切力，使目的礦物凝聚成絮團疏水上浮。選擇性絮凝是在穩(wěn)定的礦漿中加入絮凝劑，選擇性吸附在目的礦物表面，使其疏水上浮。

楊招君等以錫細泥尾礦為原礦進行絮凝浮選，絮凝劑為APAM，研究表明，當?shù)V漿pH 值為6.5 時，采用“一粗-二精-一掃”浮選流程，得到含Sn 10.3%、回收率為80.83%的錫精礦[14]。 吳伯增等研究了在油酸鈉體系中， 絮凝劑聚丙烯酰胺對微細粒錫石絮凝效果，研究發(fā)現(xiàn)，加入適量聚丙烯酰胺后，有利于錫石的浮選[15]。 鐘宏等對比了PAMS （磺化聚丙烯酰胺)、HPAM （水解聚丙烯酰胺)和PAM （非離子型聚丙烯酰胺）對微細粒錫石的浮選效果，3 種藥劑的絮凝效果表現(xiàn)：PAMS >HPAM > PAM，在較優(yōu)PAMS 用量下，可得到含Sn 69.5%、回收率91.5%的錫精礦，浮選效果顯著[16]。

絮凝浮選工藝對絮凝劑的選用要求較高，選擇性吸附成團是絮凝浮選的關鍵因素。

1.4 溶氣浮選

溶氣浮選利用高壓將空氣溶于水中射入浮選槽，水因壓力降低形成大量氣泡，氣泡與浮選槽中目的礦物接觸上浮。 R.J.Gochin 等研究捕收劑的種類對錫石-石英混合礦溶氣浮選的影響，結果表明，十二烷基硫酸鈉為捕收劑時，可得到品位為7.3%、回收率為58%的錫精礦，證實溶氣浮選適用于錫石的回收[17]。

1.5 電解浮選

電解浮選是利用電解后水分子的H2與O2，與礦漿中的目的礦物碰撞吸附， 增大接觸面積使其上浮。

覃文慶等探討了電解浮選對微細粒錫石的浮選效果，通過改變顆粒粒度與電解條件，研究發(fā)現(xiàn)：當顆粒粒度增大時，最佳匹配氣泡尺寸也隨著變大，當電流強度為100 mA 時，錫石回收率較優(yōu)[18]。 Valdiviezo以氯化鈉溶液為電解質(zhì)， 對微細粒錫石進行電解浮選，試驗表明：當最佳電解電流為51 mA 時，得到錫精礦回收率為64.0%[19]。 QIN 等發(fā)現(xiàn)氣泡顆粒尺寸的改變會降低氣泡與微細粒錫石顆粒之間的碰撞幾率，惡化浮選結果，合理控制氣泡與礦物顆粒之間的尺寸匹配，可以得到較好的浮選指標[20]。 REN 等通過高速攝影儀發(fā)現(xiàn)當氣泡與錫石顆粒在最佳尺寸匹配范圍內(nèi)，可得到最高的浮選回收率[21]。

新型浮選工藝經(jīng)過長時間研發(fā)，取得較好經(jīng)濟效益，但技術、操作上仍存在一系列問題，難以實現(xiàn)工業(yè)化。 因此，常規(guī)浮選仍然是微細粒錫石浮選的主流。

2 錫石浮選藥劑

對于錫石浮選而言， 藥劑的選擇和使用顯得至關重要。 錫石浮選藥劑主要分為捕收劑、活化劑和抑制劑。

2.1 錫石浮選捕收劑

錫石浮選時，捕收劑分子作用在錫石礦物表面使其親水上浮。 當前錫石捕收劑包括單一藥劑、新型藥劑以及混合藥劑，單一藥劑包括：脂肪酸類捕收劑、胂酸類捕收劑、膦酸類捕收劑、烷基羥肟酸類捕收劑以及烷基磺化琥珀酸類捕收劑等[22]；新型捕收劑和混合捕收劑則是針對常規(guī)捕收劑進行改良或優(yōu)化。

2.1.1 脂肪酸類捕收劑

脂肪酸類捕收劑通式為R-COOH， 羧基性質(zhì)活潑、 溶解度小， 與錫石反應時， 羧基上的氧原子與Sn2+、Sn4+發(fā)生作用形成化學吸附，在堿性環(huán)境下易發(fā)生皂化反應，與重金屬或堿土離子形成難溶物[23]。 脂肪酸類捕收劑包括油酸、塔爾油和油酸鈉[24]，價格低且捕收性能好，但僅適用礦物組成簡單的錫礦。

油酸是應用最廣泛的脂肪酸類捕收劑，早在20 世紀油酸就已被應用于德國的阿爾滕貝格礦，且取得較好的效果[25]。陳文岳等研究礦漿環(huán)境對油酸鈉浮選錫石效果影響，結果表明，當?shù)V漿pH 值處于弱酸或弱堿性時，錫石的浮選效果較優(yōu)[26]。 Polkin 等在研究脂肪酸類捕收劑對錫泥的吸附效果時，入選礦石粒度為小于0.013 mm，觀察油酸在錫石表面的吸附現(xiàn)象，研究發(fā)現(xiàn)當錫石中礦泥增加或油酸用量增加，錫精礦回收率增大，但品位降低且變化較大[27]。

脂肪酸類捕收劑易受溶液中金屬離子的影響，尤其是鐵、鈣離子。 隨著錫石的組成和性質(zhì)越來越復雜多樣，目前已經(jīng)很少以單一形式在工業(yè)中使用。

2.1.2 胂酸類捕收劑

胂酸類捕收劑是在錫石浮選中使用較早的一種浮選藥劑，屬于二元弱酸，因其取代基的不同分為脂肪族類胂酸和芳香族類胂酸[28]。工業(yè)使用較廣泛的藥劑為芳香族類胂酸，包括混合甲苯胂酸、芐基胂酸及衍生物、對甲苯胂酸等，該類藥劑捕收能力較強，裸露的羥基能和 Fe2+、Sn2+、Sn4+反應生成螯合物，使錫表面疏水上浮。

針對某選礦廠離心后錫精礦，朱建光和孫巧根在對比了浮選及重選對錫石回收效果，研究發(fā)現(xiàn)，當?shù)V漿處于弱酸性環(huán)境下，捕收劑為芐基胂酸時，得到實際錫石回收率比螺旋溜槽高4.10%以上；將芐基胂酸應用于長坡錫礦選礦廠錫石浮選，試驗證明芐基胂酸相較與原有混合甲苯胂酸， 得到的Sn 含量提高了11.21%，浮選指標較好[29]。 覃文慶等基于溶液化學理論研究了MOS（主要成分為甲苯胂酸）在微細粒錫石表面的吸附機理，研究發(fā)現(xiàn)，MOS 與錫石作用組分為CH3ArAsO3H-，反應較優(yōu) pH 值為 3.6~7.6，通過測試證明CH3ArAsO3H-不飽和鍵與羥基離子形成配位化合物，提高錫石可浮性[30]。

胂酸類捕收劑對錫石的捕收性能較好且適應性較強，在工業(yè)生產(chǎn)中可得到良好的指標。 但胂酸類捕收劑是一種有毒藥劑，長期使用會對身體造成傷害且會污染環(huán)境，故在生產(chǎn)實際中被逐漸擯棄。

2.1.3 膦酸類捕收劑

膦酸類捕收劑因官能團的不同也可分為2 類：芳香族類和脂肪族類膦酸。 膦酸類捕收劑毒性小、對錫石的捕收性較強，但是價格昂貴，故在工業(yè)生產(chǎn)中較少使用。 脂肪族膦酸碳鏈中包含6~8 個碳原子，捕收性較弱；相較于脂肪族類膦酸，芳香族類具有較強的選擇性，捕收能力隨著烴鏈的增長而提高，但選擇性隨之降低，因此，工業(yè)生產(chǎn)中一般選用烴鏈較短的芳香族膦酸[31-32]。

芳香族膦酸類捕收劑中具有代表性為苯乙烯膦酸（SPA），在含鈣、鐵等離子的礦漿中可以降低這些離子的干擾。 某多金屬硫化錫礦， 原礦Sn 含量為0.46%，聶慶民等預先浮選脫硫，苯乙烯膦酸為捕收劑，獲得品位為36.10%、回收率為59.38%的錫精[33]。云錫研究所在處理氧化型錫礦泥時，采用甲苯胂酸和苯乙烯膦酸為捕收劑，均能有效捕收錫石礦物，研究表明，甲苯胂酸作捕收劑、碳酸鈉為調(diào)整劑浮選含錫為1.64%時，錫精礦品位提高到20%；硅氟酸鈉為調(diào)整劑，苯乙烯膦酸為捕收劑浮選時，可獲得Sn 含量和回收率分別為 21.9%和 47.3%[34]。 TAN 等探討HEPA （1-羥基-2-甲基-2-烯辛基膦酸)和 SPA 對錫石的吸附機理， 試驗結果發(fā)現(xiàn)，HEPA 以陰離子狀態(tài)通過化學吸附的方式穩(wěn)定吸附在礦物表面， 比SPA表現(xiàn)出更好的選擇性； 通過 DFT 理論計算證實HEPA 分子軌道最高能量高于SPA， 導致活性更強。苯乙烯膦酸可與溶液中的錫離子形成化合物難溶鹽，浮選指標良好，但對微細粒錫石效果不佳[30]。

烷胺雙甲基膦酸（FXL）是一種雙取代基膦酸捕收劑，對錫石的捕收性能比單膦酸要好，可以與多種金屬離子發(fā)生化學吸附生成絡合物，同時還能降低礦漿中礦泥對浮選的干擾。

膦酸類捕收劑是浮選錫石的高效捕收劑，但易受溶液中鐵離子和鈣離子的影響，而我國錫石多為與含鈣、鐵離子礦物共伴生，因此在實際應用中限制較大。

2.1.4 烷基羥肟酸類捕收劑

烷基羥肟酸類捕收劑可用于錫礦、白鎢礦、稀土、鈮礦等氧化礦物的浮選，與礦物中金屬陽離子反應生成高效螯合物。在工業(yè)生產(chǎn)上應用最廣泛為水楊羥肟酸和苯甲羥肟酸。

水楊羥肟酸浮選時，加入一定量的Pb2+，其捕收劑和選擇性明顯提高[35]。 陳竟清等采用水楊羥肟酸、胂酸捕收劑和膦酸捕收劑分別對錫石進行浮選，3 種捕收劑獲得的指標均相似[36]。

用苯甲羥肟酸為捕收劑浮選錫石時，加入一定量的Fe3+，其捕收性能也得到明顯提高[37]。 孫偉等研究苯甲羥肟酸對錫石的捕收性能與作用機理時，發(fā)現(xiàn)苯甲羥肟酸在錫石表面以氧肟酸形式發(fā)生化學吸附，與錫石表面Sn2+形成螯合物，達到捕收目的；對含Sn 為0.55%多金屬硫化錫礦，預先除鐵脫硫，以苯甲羥肟酸為捕收劑， 采用 “一粗兩掃” 流程， 得到品位為40.15%、回收率為65.07%的錫精礦[38]。李平采用苯甲羥肟酸作為捕收劑， 浮選某含Sn 0.52%的多金屬斑巖型錫礦， 以細泥為對象集中選別錫， 獲得品位55.59%、回收率為7.4%的錫精礦，浮選指標較好[39]。TIAN 等對比了苯甲羥肟酸和硝酸鉛對錫石浮選行為，2 種藥劑分別以混合物形式及分批加藥形式加入礦漿中，發(fā)現(xiàn)前者表現(xiàn)出更好的捕收性能，Zeta 電位顯示混合藥劑在礦物表面有更強的化學吸附[40]。

羥肟酸類捕收劑對錫石捕收性能較好，而且毒性小，但水楊羥肟酸浮選錫石時需大量藥劑，價格比較昂貴，故和其他藥劑混合使用。

2.1.5 烷基磺化琥珀酸類捕收劑

烷基磺化琥珀酸類捕收劑分子中帶有磺酸基和羥基，結構較復雜，對目的礦物捕收性高、藥劑消耗少、反應時間短，適用于粒度較粗的錫石[41]，該類藥劑主要通過靜電作用和化學吸附共吸附在礦物表面。

A-22 是應用較廣泛的烷基磺化琥珀酸類捕收劑，由于分子中包含多個磺酸基和羥基，故少量藥劑即可獲得較好浮選指標。 曾清華等探究了A-22 對錫石的浮選機理，通過改變礦漿pH 值，發(fā)現(xiàn)在較大pH值范圍下，A-22 可以很好地將錫石、脈石礦物石英等分離[42]。

S Bulatovic 等研究了捕收劑與抑制劑對錫石浮選效果試驗，捕收劑為烷基磺化琥珀酸和脂肪酸類捕收劑，抑制劑為有機酸和硅酸鈉，試驗結果表明，改變藥劑的種類、用量以及改性度，均影響錫石的浮選效果；當目的礦物中含有鉭礦、鐵礦等，捕收劑選用烷基磺化琥珀酸，氟硅酸、硅酸鈉以及乙二酸為混合抑制劑，錫精礦品位提到了32%以上[43]。

烷基磺化琥珀酸類捕收劑易溶于水，無毒，不會對環(huán)境造成危害，具有好的工業(yè)應用價值。

2.1.6 新型捕收劑

由于單一捕收劑具有各自的缺陷和不足，包括藥劑有毒性、價格昂貴、粒度要求高、污染環(huán)境等，使得研究學者們開始研究新型捕收劑。當前代表性的新型捕收劑包括 GY-C3、HEPA、DMY-1、BY-9、CS-6 等。

GY-C3 是云南華聯(lián)鋅銦公司與廣州有色金屬研究院共同所研發(fā)，譚欣驗證GY-C3 對都龍礦區(qū)細粒錫石的浮選效果，入選原礦Sn 品位為1.38%，獲得了含錫6.49%、回收率 89.0%的粗錫精礦，效果良好[44]。HEPA 是膦酸類新型捕收劑，分子結構中含有羥基和甲基，Tan 等研究 HEPA 與錫石反應機理， 發(fā)現(xiàn)HEPA 中陰離子與Sn2+發(fā)生化學吸附，捕收性能明顯強于單一膦酸類捕收劑[45]。

東北大學研制出了新型脂肪酸類捕收劑DMY-1，李二壘等利用DMY-1 對微細粒錫石進行浮選行為研究， 試驗結果表明：DMY-1 在礦漿溫度為18 ℃時具有較好的選擇性，并通過氫鍵和化學吸附的方式穩(wěn)定吸附在礦物表面[46]。

2.1.7 組合捕收劑

大量試驗研究發(fā)現(xiàn)，不同捕收劑組合在一起可以減少藥劑用量、降低生產(chǎn)成本、提高捕收性能。

何東等采用GY-C3 和P86 為捕收劑、 六偏磷酸鈉為抑制劑，浮選華聯(lián)錫銦公司含錫多金屬硫化礦，原礦含Sn 0.42%，得到錫含量為 5.02%、回收率為80%的錫精礦[47]。 車河選礦廠使用 P86 與水楊羥肟酸復合捕收劑進行浮選，結果表明：采用復合捕收劑回收率提高了23%， 且用量比原捕收劑減少了50%，錫精礦富集得到了提高[48]。 SUN 等研究了辛醇和苯甲羥肟酸對錫石的捕收性能及作用機理，通過試驗證實，單獨使用辛醇不具有捕收能力；當二者共同作用時，以分子形式共吸附在礦物表面，對錫石浮選性能明顯強于單一使用苯甲羥肟酸[49]。

2.2 錫石浮選調(diào)整劑

微細粒錫石共伴生組分復雜，僅僅通過捕收劑很難將錫石與其他共伴生礦物有效分離，需要添加合適的調(diào)整劑以提高浮選效果。錫石調(diào)整劑包括活化劑和抑制劑。

2.2.1 活化劑

由于微細粒錫石浮選環(huán)境嚴苛，活化劑沒有單一藥劑，在實際生產(chǎn)中主要通過金屬陽離子對微細粒錫石進行活化，促進或抑制浮選，主要包括Pb2+、Cu2+、Mg2+、Fe3+、Fe2+等金屬離子。

宮 富貴和劉杰 研 究 了 MgCl2、FeCl3、Pb（NO）3、CuCl2對微細粒錫石浮選的影響， 試驗結果表明，在油酸鈉體系中，當?shù)V漿pH 值大于2 時，鎂離子、銅離子和鐵離子有明顯的抑制效果；在酸性環(huán)境下，因鉛離子與微細粒錫石表面離子發(fā)生置換，表現(xiàn)為活化反應；在堿性環(huán)境下，鉛離子起到抑制作用。通過接觸角測定， 鉛離子與Sn2+形成復合物吸附于錫石表面，活化錫石浮選[50]。

Tian M.J. 等研究了鐵離子對錫石浮選的活化機理，當捕收劑為苯甲羥肟酸時，苯甲羥肟酸陰離子可以與鐵離子形成Fe-BHA 復合物吸附于礦物表面，增強疏水性[51]。 昆明理工大學的Feng Q.C 發(fā)現(xiàn)以水楊羥肟酸為捕收劑時，Pb2+能夠增加微細粒錫石表面的疏水性，通過溶液化學分析，當?shù)V漿環(huán)境為中性和酸性時，Pb2+形成Pb-OH 與OH-化合吸附在礦物表面，增強了錫石表面的活性[52]。

錫石活化劑的研究局限于金屬陽離子，包括不同離子濃度以及礦漿pH 值，需研究多種離子對微細粒錫石浮選活化機理，包括有利影響以及不利影響。

2.2.2 抑制劑

錫石浮選抑制劑包括有機抑制劑和無機抑制劑，普遍的有機抑制劑主要包括CMC （羧甲基纖維素鈉）、淀粉等；無機抑制劑主要包括水玻璃、氟硅酸鈉和硫化鈉等，需根據(jù)原礦性質(zhì)以及浮選工藝選擇相應的抑制劑。

CMC 能很好地抑制抑制方解石和菱鐵礦。 劉燕等研究CMC 對菱鐵礦共伴生錫礦浮選影響，原礦錫品位為 0.54%，主要脈石礦物為石英和方解石，捕收劑為甲苯胂酸， 抑制劑選用CMC 進行半工業(yè)試驗，得到含Sn 19.0%、回收率為85.95%的錫精礦，浮選效果較好[53]。

水玻璃為常見的一類無機抑制劑， 也可作為pH調(diào)整劑， 能有效的抑制硅酸鹽類礦物。 適量的Al3+、Cu2+和Pb2+可以強化水玻璃抑制作用[54]。對含氟、鋁元素的錫礦物，氟硅酸鈉有強烈的抑制作用，且對錫石的抑制作用較小。

單一抑制劑作用時，抑制作用有限。2 種或以上抑制劑組合使用可以增加藥效、減少成本、提高浮選效果。 鐵山垅鎢礦選廠在處理錫石-鎢礦時，對比了無機抑制劑硅酸鈉與有機抑制劑淀粉對微細粒錫石的浮選效果。 研究結果表明，硅酸鈉用量少時，鎢精礦中含有較高的錫，抑制效果較差；當硅酸鈉用量多時，鎢精礦回收率較低。 當使用適量的硅酸鈉和淀粉為組合抑制劑時，錫精礦回收率比單一使用抑制劑提高了2%～6%， 但淀粉的抑制作用易受酸堿性影響[55]。

微細粒錫石伴生礦物多且雜，很多抑制劑往往對錫石也有一定的抑制作用，因此選用合適種類的抑制劑有助于提高錫石回收率，實現(xiàn)錫石與其他礦物的有效分離。

3 總結與展望

我國錫礦資源豐富， 但大量資源得不到充分利用，錫礦呈貧、細、雜等特征，針對微細粒錫石分選，出現(xiàn)了常規(guī)浮選、載體浮選、絮凝浮選、溶氣浮選以及電解浮選等新工藝，浮選藥劑包括捕收劑、活化劑和抑制劑。 微細粒錫石工藝與藥劑也取得了些許發(fā)展，但仍然存在一些問題亟需注意。

1） 現(xiàn)階段微細粒錫石浮選大多采用常規(guī)浮選，雖然出現(xiàn)一些新型浮選工藝，但這些工藝還停留在初級階段，包括成本高，實際操作較難，在工業(yè)生產(chǎn)中很難將其工業(yè)化。

2） 單一浮選捕收劑有各自的缺陷， 包括藥劑本身的毒性、捕收能力弱、污染環(huán)境等，不能完全適用當前微細粒錫石現(xiàn)狀；新型捕收劑利用分子改性、分子組裝等改變原有藥劑的結構，組合捕收劑利用藥劑之間的協(xié)同作用，得到較好微細粒錫石浮選指標，但是要加強研究不同藥劑間的作用機理，避免藥劑之間的反協(xié)同。

3） 微細粒錫石大多通過金屬陽離子進行活化，需要大力研究不同離子對錫石的浮選活化機理，為微細粒錫石浮選的工業(yè)化推廣提供理論支撐。

4） 不同錫石伴生礦物都不同， 選用適宜的抑制劑，包括組合抑制劑有助于提高錫石回收率，實現(xiàn)礦物之間的有效分離。