吳 龑
(鎮(zhèn)江市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)測(cè)試中心,江蘇 鎮(zhèn)江 212009)
三聚氰胺簡(jiǎn)稱三胺,是一種三嗪類含氮雜環(huán)有機(jī)化合物,有3 種同系物,分別是三聚氰酸、三聚氰酸一酰胺和三聚氰酸二酰胺。三聚氰胺無(wú)色、無(wú)氣味、低毒,作為一種重要的工業(yè)材料,主要用來(lái)生產(chǎn)塑料、涂料、膠水和阻燃劑。作為一種氮含量高的化學(xué)物,曾被非法添加到原料乳及乳制品中,導(dǎo)致消費(fèi)者對(duì)于國(guó)產(chǎn)奶粉的不信任。因此,為了提高我國(guó)原料乳及奶制品的安全性,做好其中三聚氰胺的檢測(cè)工作十分重要。
三聚氰胺主要用于化工產(chǎn)品、獸藥、殺蟲劑、間接的食物添加劑、塑料包裝。例如,三聚氰胺可以用于生產(chǎn)三聚氰胺甲醛樹(shù)脂的原料、減水劑、阻燃劑等,還是殺蟲劑環(huán)丙氨嗪的代謝物,在美國(guó)三聚氰胺僅作為粘合劑的一種成分使用,密胺餐具是由三聚氰胺和甲醛縮合而成的塑料包裝材料。因此,三聚氰胺被廣泛的應(yīng)用于塑料、造紙、涂料、木材、紡織、醫(yī)藥、皮革等行業(yè)。
研究表明,三聚氰胺進(jìn)入動(dòng)物體內(nèi),代謝屬于惰性代謝,連續(xù)脫氨基作用后以原體形式或同系物形式從尿中排出。血漿和尿中的消除半衰期分別為2.7 h 左右和3 h 左右,膀胱中的分布水平最高。幼倉(cāng)鼠給予三聚氰胺后,采用MTT 比色法進(jìn)行細(xì)胞存活率的測(cè)定,三聚氰胺的半抑制率為10.11 mg/mL。大鼠對(duì)三聚氰胺急性毒性半數(shù)致死量為3 161 mg/kg,屬于低毒和實(shí)際無(wú)毒級(jí)物質(zhì)。小鼠一次經(jīng)口給予三聚氰胺20 000 mg/kg 后,出現(xiàn)不安、呼吸急促,24~48 h 內(nèi)出現(xiàn)個(gè)別死亡,解剖發(fā)現(xiàn)腎臟被膜有一層晶體。三聚氰胺在動(dòng)物體內(nèi)外均無(wú)基因毒性,長(zhǎng)期攝取可能造成生殖能力損害、膀胱癌等。國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)評(píng)估三聚氰胺對(duì)人類致癌性屬于三級(jí),三聚氰胺雖然只有低急性毒性,但長(zhǎng)期攝入,會(huì)形成無(wú)法溶解的氰尿酸三聚氰胺,進(jìn)而導(dǎo)致嚴(yán)重的腎結(jié)石的發(fā)生[1]。
三聚氰胺在嬰兒配方奶粉中的含量上限為1 mg/L,其他食品中為2.5 mg/L。美國(guó)食品和藥品管理局對(duì)人體攝入三聚氰胺的安全限量評(píng)估為:一個(gè)60 kg 體重的成年人每天攝入含三聚氰胺的液態(tài)奶不超過(guò)2 kg 是安全的。三聚氰胺溶于水,大多數(shù)不被消化的三聚氰胺可隨尿液排出體外,因此對(duì)于成年人的影響較小。由于嬰幼兒的腎小管較細(xì),長(zhǎng)期攝入含有三聚氰胺的奶粉后,更容易形成結(jié)石。加之其無(wú)色無(wú)味,長(zhǎng)期攝入,可能會(huì)導(dǎo)致嬰兒死亡。
2.1.1 拉曼光譜法
表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)可增強(qiáng)吸附在某些金屬表面的拉曼散射信號(hào),對(duì)奶粉和三聚氰胺顆?;旌蠘颖具M(jìn)行檢測(cè)發(fā)現(xiàn)拉曼強(qiáng)度平均值受三聚氰胺濃度的影響。另外,研究人員將奶粉樣品用15%的三氯乙酸溶液提取,經(jīng)拉曼光譜檢測(cè)。該方法比常規(guī)表面增強(qiáng)拉曼光譜法的前處理簡(jiǎn)單,耗時(shí)短,應(yīng)用前景佳[2]。
2.1.2 熒光分析技術(shù)
三聚氰胺與金納米作用后使其熒光增強(qiáng),建立了熒光分析技術(shù),該方法靈敏度高、操作簡(jiǎn)單,根據(jù)該方法研究的熒光試紙條,檢測(cè)時(shí)間僅為10 min,可用于三聚氰胺的快速檢測(cè)。
2.1.3 近紅外光譜法
近紅外光譜技術(shù)又稱綠色分析技術(shù),其可以不破壞原始樣本而獲得檢測(cè)結(jié)果。采用該技術(shù),以奶粉中摻入三聚氰胺的濃度為外擾,選擇隨濃度變化敏感區(qū)建立模塊,建立一種檢測(cè)方法,該方法的準(zhǔn)確率為100%。
2.2.1 高效液相色譜法
當(dāng)前,應(yīng)用最廣泛的三聚氰胺檢測(cè)方法就是《原料乳與乳制品中三聚氰胺檢測(cè)方法》(GB/T 22388-2008)第一法——高效液相色譜法。該方法分析速度快、樣品組分分離效率高。王新喜[3]對(duì)乳與乳制品中的三聚氰胺采用高效液相色譜法進(jìn)行檢測(cè),根據(jù)三聚氰胺的檢測(cè)結(jié)果發(fā)現(xiàn),該方法的準(zhǔn)確度和精密度較高,樣品處理簡(jiǎn)單、快速,適合實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行大批量的檢測(cè)。王吉河[4]對(duì)牛奶中三聚氰胺含量不確定度進(jìn)行了分析研究,得出不確定度為6.81%,從不確定度分量的評(píng)定結(jié)果看,實(shí)驗(yàn)中應(yīng)盡可能規(guī)范操作才能獲得高的測(cè)量精確度。
2.2.2 液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法
液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法的前處理是用三氯乙酸-乙腈溶液提取目標(biāo)分析物,經(jīng)過(guò)強(qiáng)陽(yáng)離子固相萃取柱凈化后,用外標(biāo)法進(jìn)行定量,液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法比高效液相色譜法的前處理時(shí)間短、方法簡(jiǎn)單。黃坤[5]等建立了一種同位素內(nèi)標(biāo)—超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜快速測(cè)定含乳飲料中三聚氰胺殘留的分析方法,該方法2~200 mg/L 濃度范圍的三聚氰胺線性關(guān)系良好,前處理操作方法簡(jiǎn)單,檢測(cè)方法靈敏度高、準(zhǔn)確度好。
2.2.3 氣相色譜質(zhì)譜法
氣相色譜質(zhì)譜法檢測(cè)三聚氰胺的靈敏度高、重現(xiàn)性好。但是前處理中需要先將三聚氰胺進(jìn)行衍生化處理,而衍生化的過(guò)程中,容易造成樣品的損失。曹艷平[6]等研究發(fā)現(xiàn),采用反吹技術(shù),無(wú)需固相萃取柱凈化、硅烷化衍生,也可以準(zhǔn)確的對(duì)三聚氰胺進(jìn)行檢測(cè)。
生鮮牛乳是我們生活中的重要食物來(lái)源之一,三聚氰胺作為一種化工原料,是禁止在食品和乳制品中使用的,長(zhǎng)期食用必然會(huì)對(duì)人的身體造成危害。因此,我們必須要加強(qiáng)大眾對(duì)于三聚氰胺的認(rèn)識(shí),研究與開(kāi)發(fā)更加快捷、簡(jiǎn)便、靈敏度高的檢測(cè)技術(shù),滿足三聚氰胺常規(guī)檢測(cè)的需要。總之,作為農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)人員,我們應(yīng)該在工作中不斷的優(yōu)化與完善三聚氰胺的檢測(cè)方法,為廣大市民的食品安全保駕護(hù)航。